李泌之所以能够在史书上留下光彩的一笔，主要是由于他在政治上的建树。但李泌与道教的联系则更早，而且他往往是以道士的身份参与政治活动的，因此，我们先谈他对道教的信仰。
　　据《邺侯外传》记载，在李泌还未出生时，就显示出了种种灵异。首先是一位异僧预言周氏(即李泌之母)的第三子(即李泌)当为帝王师。后来，“周氏既娠泌，凡三周年，方寤而生，泌生而发至于眉。先是，周每产必累日困惫，惟娩泌独无恙，由是小字为／顷”。在儿童时代，没有经过任何修炼的李泌竟然能站立在屏风上，或在笼上行走，于是有一位道士见了就断言说：“年十五必白日升天。”白日升天就意味着离开人间去当神仙，当神仙虽然是件好事情，无奈继续留在人间的父母、亲人却无论如何也舍不得这样一个优秀的孩子，于是人神之间就展开了一场争夺战。《邺侯外传》记载：“父母保惜，亲族怜爱，闻之，皆若有甚厄也。 …旦空中有异香之气，及音乐之声，李公之血属必迎骂之。至其年八月十五日，笙歌在室，时有彩云挂于庭树。李公之亲爱乃多捣蒜齑，至数斛，伺其异音、奇香至，潜令人登屋，以巨勺扬浓蒜泼之，香、乐遂散。”在这场争夺战中，李家最终赢得了胜利，虽然李泌白日升天的时日往后推迟了一些，但人间则多了一位造福国、民的李姓宰相。
　　后来，李泌在游衡山、嵩山时，“遇神仙桓真人、羡门子、安期生先生降之，羽车幢节，流云神光，照灼山谷，将曙乃去，仍授以长生、羽化、服饵之道，且戒之曰：‘太上有命，以国祚中衰，朝廷多难，宜以文武之道，佐佑人主，功及生灵，然后可登真脱屣耳。’”(《邺侯外传》)这段记载明显带有神话色彩，但也说明了李泌早年有过进山修道的经历。从此以后，李泌就长期绝粒食气，修黄老谷神之要。
　　李泌的父母于天宝十二年(753)前后去世，此后一段时间，李泌的主要兴趣就在于学道，《邺侯外传》说：“泌自丁家艰，无复名宦之冀，服气修道，周游名山，诣南岳张先生受篆，德宗追谥张为玄和先生。”根据这一记载，李泌虽然很早就在学道，但正式成为道士的事，还是发生在他生活于衡山期间o，因此我们说，李泌是一位衡山道士。
　　衡山学道期间，李泌还是吃了不少的苦，他“山居累年，夜为寇所害，投之深谷中。及明，乃攀援他径而出，为槁叶所藉，略无所损”(《邺侯外传》)。如果不是山谷中的枯叶厚，李泌差一点儿被摔死。多年学道，再加上天资聪颖，李泌在道术上很有成就，据说他能够多年不吃饭(绝粒)，身轻如燕，而且能够让手指出气，这股气可以吹灭烛火。他的一些独特隐居方式也为后人所效仿：“泌每访隐选异，采怪木蟠枝，持以隐居，号曰养和，人至今效而为之，乃作《养和篇》，以献肃宗。”(《邺侯外传》)“(李泌)隐衡山，……尝取松谬枝以隐背，名曰“养和”，后得如龙形者，因以献帝，四方争效之。”
　　(《新唐书·李泌传》)这两条记载大同小异，都说明了李泌的养生方法在当时产生了极大的影响。另外，他创制的祭神方式，也为时人所接受：“泌又作中和酒，祭勾芒神，以祈年谷，至今行之。”(《邺侯外传》)应该说，李泌在当时的宗教界，是一位具有极大影响的人物。
　　关于李泌去世之后的情况，《邺侯外传》说：“是岁三月薨，赠太子太傅。是月中使林远于蓝关逆旅遇泌，单骑常服，言暂往衡山，话四朝之重遇，惨然久之而别。远到长安，方闻其薨。”这段记载说明了两个问题，一是当时人相信他死后成仙了，这进一步说明了他在人们心目中的宗教地位是很高的。二是他最终选择了衡山作为自己的归宿，或者说是当时人认为他与衡山的缘分最深，故有此说。在衡山受篆，最后又仙归衡山，这说明了李泌一生的政治事业在朝廷，而宗教事业在衡山。