氢化铝锂
物理性质
性状:无色固体
密度(g/mL,25/4℃):0.917
熔点(oC):125
溶解性:溶于乙醚、THF,部分溶于其它醚类溶剂,不溶于碳氢化合物和二氧六环,能够与水和其它质子溶剂剧烈反应。
作用与用途
1.白色或灰白色结晶粉末,在干燥室温空气中稳定,120℃时渐渐放出氢,125℃以上分解。在潮湿空气中分解并引起燃烧,可溶解于乙醚、四氢呋喃等有机溶剂中。
2.容易吸潮分解,室温时在干燥空气中稳定。其乙醚溶液可作还原剂或氢化剂。
3.氢化铝锂的固体和溶液都具有高度可燃性,必须隔绝空气、湿气,并最好在氮气氛下保存。
性质与稳定性
1.羰基试剂。还原剂。制造其他氢化物及硅烷、硼烷等。在医药、香料、农药、染料及其他精细有机合成中用作还原剂。 可将醛酮、酸、酸酐、酯、醌、酰氯等还原为醇,将腈还原为伯胺,将卤化烃还原为烃,芳香硝基化合物还原成偶氮化合物。但通常不能使碳—碳双键氢化。100份乙醚能溶本品30份,100份四氢呋喃能溶13份,100份二甲基溶纤剂能溶10份,100份二丁醚能溶2份,100份二氧六环能溶0.1份。
合成方法
1.用氢化锂为原料与三氯化铝或三溴化铝在乙醚溶液中作用,可制得氢化铝锂。
预先粉碎氢化锂;在N2气氛围中将块状的氢化锂粉碎成细小颗粒,并过筛。颗粒大小决定反应的难易。
乙醚的干燥:所用的乙醚须绝对干燥并且不含过氧乙醚。用CaCl2和金属钠来干燥还显不够,应用NaOH或CaH2脱水,然后进行蒸馏以除去水分和过氧乙醚。
氢化铝锂的制备:取三口烧瓶、滴液漏斗、回流冷凝器、搅拌棒等进行干燥后备用。并注意切莫使AlCl3吸潮。
在三口烧瓶中加入23.5g(2.96mol)的LiH和200mL乙醚制成悬浊液,在强烈的搅拌下滴加入71.2g(0.534mol)的三氯化铝乙醚溶液300mL。乙醚呈现沸腾状说明反应开始。调节滴加速度控制反应平稳的进行。AlCl3滴加完毕后,继续搅拌直至反应终止,静置片刻。用N2气将烧瓶中的反应物压出,使经过一个玻璃砂芯漏斗过滤,将澄清的滤液蒸发至黏稠状,残余的乙醚在减压下70℃除去,剩余物即为氢化铝锂。收率约85%。
如果滴加AlCl3时未发生反应,或者反应以后又停下来,表明LiH粉碎得细度不够。遇以上情况可在烧瓶中加30mL LiAlH4(3g)的乙醚溶液作为引发剂,以避免反应因延缓可能导致的突发式的爆炸反应。
若以AlBr3代替AlCl3,LiH的颗粒可不必太细,可以似黄豆大小,不致影响反应的进行。操作步骤类似于使用AlCl3。加完AlBr3可加热至乙醚沸腾的温度,冷却后过滤即得LiAlH4的乙醚溶液。
贮存方法
常温密闭避光,通风干燥惰性气体下
生态学数据
通常对水体是稍微有害的,不要将未稀释或大量产品接触地下水,水道或污水系统,未经政府许可勿将材料排入周围环境。
计算化学数据
1、疏水参数计算参考值(XlogP):
2、氢键供体数量:0
3、氢键受体数量:1
4、可旋转化学键数量:0
5、互变异构体数量:
6、拓扑分子极性表面积(T6PSA):0
7、重原子数量:2
8、表面电荷:0
9、复杂度:0
10、同位素原子数量:0
11、确定原子立构中心数量:0
12、不确定原子立构中心数量:0
13、确定化学键立构中心数量:0
14、不确定化学键立构中心数量:0
15、共价键单元数量:2
安全信息
危险品标志: 很易燃极易燃有害刺激腐蚀
安全标识:S43
危险标识:R10 R11 R12 R15 R19 R22 R34 R40 R66 R67 R36/37 R14/15
毒理学数据
急性毒性:大鼠经口LD50:1600mg/kg;
大鼠腹膜腔LD50:100mg/kg;
豚鼠皮肤接触LD50:10mL/kg;
分子结构数据
1、 摩尔折射率:41.81
2、 摩尔体积(m3/mol):124.0
3、 等张比容(90.2K):340.7
4、 表面张力(dyne/cm):56.9
5、 介电常数:
6、 偶极距(10-24cm3):
7、 极化率:16.57