2-吡啶基三氟甲磺酸酯
物理性质
密度(g/mL,25/4℃):1.477
沸点(oC,常压):108/25mmHg
折射率:1.435
闪点(oC):27
作用与用途
遵照规定使用和储存则不会分解。
贮存方法
保持贮藏器密封
放入紧密的贮藏器内,储存在阴凉,干燥的地方
生态学数据
该物质对环境可能有危害,对水体应给予特别注意。
分子结构数据
1、 疏水参数计算参考值(XlogP):-1.1
2、 氢键供体数量:3
3、 氢键受体数量:1
4、 可旋转化学键数量:0
5、 拓扑分子极性表面积(TPSA):65.5
6、 重原子数量:11
7、 表面电荷:0
8、 复杂度:306
9、 同位素原子数量:0
10、 确定原子立构中心数量:0
11、 不确定原子立构中心数量:0
12、 确定化学键立构中心数量:0
13、 不确定化学键立构中心数量:0
14、 共价键单元数量:1
计算化学数据
1、 摩尔折射率:40.10
2、 摩尔体积(m3/mol):144.0
3、 等张比容(90.2K):364.8
4、 表面张力(dyne/cm):41.1
5、 极化率:15.89
6、 介电常数:未确定
安全信息
危险运输编码: UN 1993 3/PG 3
性质与稳定性
1. 用于有机合成及用作染料中间体,并用来制造炸药。用作聚合反应的分子型阻聚剂,用量约为0.10%~0.001%。本品用硫化铵还原生成间硝基苯胺,再用强还原剂还原生成间苯二胺,是染料和有机合成的中间体。
2. 用作聚合反应的分子型阻聚剂,用量约为0.001%~0.10%。本品用硫化铵还原生成间硝基苯胺,用强还原剂还原生成间苯二胺,是染料和有机合成的中间体。
3. 用作薄层色谱法显色试剂,用于检测强心甘类、3-氧类固醇和D-氧类固醇。还用于有机合成。
4.染料中间体。用于生产染料中间体间氨基苯甲醚。也用作生产农药、医药的原料。
合成方法
以对氯甲苯为原料
以苯胺为原料
3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酰氯的制备 二氯菊酸的合成可以采用相模法、Farkas法、相模、库拉莱法、环丁酮法、NRDC法等。可以根据不同需要选用。
相模法(Sagami法) 用3-甲基-2-丁烯醇与原乙酸酯在催化剂磷酸存在下,于140~160℃进行缩合,脱去一分子醇,并进行Claisen重排,生成3,3-二甲基-戊烯酸甲酯(贲亭酸甲酯),再与四氯化碳在过氧化物存在下反应生成3,3-二甲基-4,6,6,6-四氯己烯酸甲酯,然后在甲醇钠存在下脱氯化氢,环合成生二氯菊酸甲酯。
Farkas法 用1,1-二氯-4-甲基-1,3-戊二烯与重氮乙酸酯在铜粉或其他催化剂存在下反应,生成二氯菊酸。
1,1-二氯-4-甲基-1,3-戊二烯可采用三氯乙醛与异丁烯作用,反应生成物为1,1,1-三氯-4-甲基-3-戊烯-2-醇和1,1,1-三氯-4-甲基-4-戊烯-2-醇。如果以AlCl3为催化剂,产物以前者为主。再与醋酐作用经乙酰化、锌粉还原、对甲基苯磺酸催化异构化得含共轭双键的1,1-二氯-4-甲基-1,3-戊二烯。
相模-库拉莱法(Sagami-Kuraray法)这是相模法与Farkas法的结合。
环丁酮法 利用α-卤代环丁酮在碱性物质存在下发生Favorskii重排,从而环缩小成生顺式二氯菊酸。α-氯代环丁酮以异丁烯、四氯化碳、丙烯酸为原料制得。
用环丁酮法生产二卤菊酸,顺式的比例达80% ~90%。
NRDC法 利用Wittig试剂与相应的菊酸甲醛衍生物反应,得到所需要的菊酸类衍生物。用这种方法可以保持原菊酸类化合物的构型不变。
二氯菊酸与氯化亚砜作用,得二氯菊酸氯。
氟氯氰菊酯的合成 将6.8g 3-(2,2-二氯乙烯)-2,2-二甲基环丙羧酰氯和6.5g4-氟-3-苯氧基苯甲醛,在20~25℃滴加到2.25g氰化钠、3.5mL水和150mL正己烷及0.75g四丁基溴化铵的混合物中。然后,反应混合物在20~25℃搅拌4h, 用800mL甲苯稀释,并用800mL水分2次洗涤有机相用硫酸镁干燥,减压脱溶,残余的溶剂在60℃/133.3Pa下蒸馏除去,得10.8g氟氯氰菊酯的黏稠油状物,收率76%。
也可将3-苯氧基-4-氟苯甲醛用亚硫酸氢钠变成相应的磺酸盐,然后再与氰化钠及3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酰氯反应,制得氟氯氰菊酯,收率95%。
毒理学数据
1、急性毒性:大鼠(口服)LD50:900mg/kg
大鼠(吸入)LC50:469 mg/m3/4H
大鼠(皮上)LD50:>5mg/kg
小鼠(口服)LD50:300mg/kg
狗(口服)LD50:500mg/kg
鸡(口服)LD50:5mg/kg
鸽子(口服)LD50:>5mg/kg
哺乳动物(国内)(口服)LD50:1mg/kg
鸟(国内)(口服)LD50:250mg/kg
由于食盐的LD50是3,000 mg/kg,BPA的急性毒性程度与食盐同。