二甲醚
物理性质
性状:无色可燃性气体或压缩液体,有挥发性醚气味。
沸点(oC,101.3kPa):-24.84
熔点(oC):-141.5
相对密度(g/mL,20/4oC):0.6689s
相对蒸汽密度(g/mL,空气=1):1.62
折射率(20oC):1.3018s
气体黏度(mPa·s,20oC):85.1
闪点(oC,开口):-41.4
燃点(oC):350
蒸发热(KJ/mol,-24.8oC):467.4
熔融热(KJ/kg):107.3
生成热(KJ/mol,气态):-185.5
燃烧热(KJ/mol,气态):144.5
临界温度(oC):128.8
临界压力(MPa):5.34
爆炸下限(%,V/V):3.45
爆炸上限(%,V/V):26.7
蒸气压(kPa,20oC):533.2
溶解性:溶于水及汽油、乙醇、乙醚、四氯化碳、氯苯、丙酮等有机溶剂。
临界密度(g·cm-3):0.275
临界体积(cm3·mol-1):168
临界压缩因子:0.270
偏心因子:0.204
溶度参数(J·cm-3)0.5:17.572
van der Waals面积(cm2·mol-1):4.840×1010
van der Waals体积(cm3·mol-1):31.040
气相标准燃烧热(焓)(kJ·mol-1):-1460.5
气相标准声称热(焓)( kJ·mol-1) :-184.1
气相标准熵(J·mol-1·K-1) :267.34
气相标准生成自由能( kJ·mol-1):-112.9
气相标准热熔(J·mol-1·K-1):65.57
作用与用途
1.甲醚具有甲基化反应性能。与一氧化碳反应生成乙酸或乙酸甲酯;与二氧化碳反应生成甲氧基乙酸;与氰化氢反应生成乙腈。可氯化成各种氯化衍生物。与空气混合能形成爆炸性混合物。
2.麻醉性比乙醚弱。浓度在7.5mg/L以下时,对人体可引起轻度不适感,23min可致麻醉,26min后失去知觉。小鼠麻醉浓度约为12%。接触皮肤可致皮炎。操作人员宜戴口罩及橡皮手套。
3. 存在于烤烟烟叶中。
性质与稳定性
1.主要作为甲基化剂用于生产硫酸二甲酯,还可合成N,N-二甲基苯胺、醋酸甲酯、醋酐、亚乙基二甲酯和乙烯等;也可用作烷基化剂、冷冻剂、发泡剂、溶剂、浸出剂、萃取剂、麻醉药、燃料、民用复合乙醇及氟里昂气溶胶的代用品。用于护发、护肤、药品和涂料中,作为各类气雾推进剂。在国外推广的燃料添加剂在制药、染料、农药工业中有许多独特的用途。
2.广泛用于制药、染料、农药等工业,可制得硫酸二甲酯、乙酸甲酯、乙烯等,也可作气雾推进剂或制冷剂。高浓度甲醚还可作麻醉剂
合成方法
1.主要作为合成甲醇生产中的副产获得,但随着以铜基催化剂为基础的低压法甲醇技术的广泛应用,甲醇粗产物中的二甲醚含量已很少。小规模生产时,可采用甲醇催化脱水法的方法,有液相法和气相法两种。液相法是将甲醇和硫酸的混合物加热得到二甲醚。气相法是将甲醇蒸气通过氧化铝或结晶硅酸铝(也可用ZSM-5型分子筛)固体催化剂,气相脱水生成二甲醚。实验室中可由原甲酸三甲酯以三氯化铁为催化剂分解而得(收率95%)。高纯度甲醚可由碘甲烷与甲醇钠通过威廉逊合成法制得。
2.甲醇蒸气在3 5 0~4 0 0℃、1 . 4 7 0 9 k P a下,通过磷酸铝催化剂进行气相脱水而得。
3. 烟草:FC,40。可由甲酸在三氯化铁的催化下分解而得。
贮存方法
1.甲醚易燃、易爆。在生产、处理、贮存及运输中都应特别注意避开火源和加压蒸汽等。参见乙醚。按易燃品规定贮运。
毒理学数据
1、 急性毒性:大鼠吸入LD5O:308gm/m3
2、 其他多剂量毒性:大鼠吸入TDLO:2pph/6H/30W-I
3、 吸入对中枢神经系统有抑制作用。吸入后可引起麻醉、窒息作用,麻醉作用比乙醚弱。对皮肤有刺激性。与空气混合能形成爆炸性混合物,在空气中允许浓度为400mg/kg。
分子结构数据
1、 摩尔折射率:13.15
2、 摩尔体积(m3/mol):67.9
3、 等张比容(90.2K):131.3
4、 表面张力(dyne/cm):14.0
5、 极化率(10-24cm3):5.17
计算化学数据
1、 疏水参数计算参考值(XlogP):0.1
2、 氢键供体数量:0
3、 氢键受体数量:1
4、 可旋转化学键数量:0
5、 互变异构体数量:
6、 拓扑分子极性表面积(TPSA):9.2
7、 重原子数量:3
8、 表面电荷:0
9、 复杂度:2.8
10、 同位素原子数量:0
11、 确定原子立构中心数量:0
12、 不确定原子立构中心数量:0
13、 确定化学键立构中心数量:0
14、 不确定化学键立构中心数量:0
15、 共价键单元数量:1
安全信息
危险运输编码: UN 1033 2.1
危险品标志: 很易燃
安全标识:S9 S16 S33 S23
危险标识:R12