菊酸甲酯
作用与用途
菊酸甲酯是淡黄色或无色油状液体。(±)反式菊酸甲酯b.p.65~70℃/400 pa,n22D 1.4540,难溶于水,溶于乙醇、甲醇、苯、丙酮等有机溶剂。
性质与稳定性
菊酸甲酯是拟除虫菊酯的重要中间体,可以合成烯丙菊酯、丙炔菊酯、苄呋菊酯、胺菊酯、甲醚菊酯、炔呋菊酯、苯醚菊酯等拟除虫菊酯
合成方法
菊酸甲酯的工业化生产方法有重氮乙酸法和异戊烯基砜法(又称Martel法),分述如下。 重氮乙酸酯法 在反应瓶中加入2,5-二甲基-2,4-己二烯,以二烯用量59/6的铜粉为催化剂,再加入少许对苯二酚为抗氧化剂,在氮气下加热至120℃,在快速搅拌下,滴加重氮乙酸甲酯溶液,滴加时有N2放出,控制反应速度,滴加完后再继续搅拌0.5h,冷却,蒸馏除去过剩的二烯,再提高真空度,蒸出菊酸甲酯,回收的二烯可循环使用。 异戊烯基砜法 将苯亚磺酸钠溶于无水二甲亚砜中,在室温下滴加氯代异戊烯,反应温度不超过30℃,滴加完毕后,反应3h,然后在减压下(1.33~2.66 kPa)抽去低馏分。冷却后补加相当量的二甲基亚砜,再加异戊烯酸甲酯,在10℃以下和氮气流下渐渐加入甲酸钠,加料完毕,让其自然升温搅拌反应16 h,反应结束,在20℃以下用HCl酸化,分出有机层,再用溶剂在水溶液中萃取,合并有机层,用5%NaCO3洗涤、水洗、干燥,蒸去溶剂,再减压蒸馏收集65~70℃/400 Pa馏分为菊酸甲酯,收率为60%~65%。。 |
分子结构数据
1、 摩尔折射率:54.32
2、 摩尔体积(m3/mol):181.4
3、 等张比容(90.2K):442.6
4、 表面张力(dyne/cm):35.3
5、 极化率(10-24cm3):21.53