苯胺

物理性质

性状：无色或浅黄色透明油状液体。有特殊气味和灼烧味。
沸点（oC,101.3kPa）：184～186
熔点（oC）：-6
相对密度（g/mL,20/20oC）：1.022
相对蒸汽密度（g/mL,空气=1）：3.22
折射率（20oC）：1.05860
黏度（mPa·s,20oC）：4.423~4.435
闪点（oC,闭口）：76
闪点（oC,开口）：70
燃点（oC）：617.2
蒸发热（KJ/kg）：476.8
熔化热（KJ/mol）：10.54
生成热（KJ/mol,25oC,液体）：31.28
生成热（KJ/mol,25oC,气体）：87.09
燃烧热（KJ/mol,25oC,定压）：3395.33
燃烧热（KJ/mol,25oC,定容）：3392.23
比热容（KJ/(kg·K) ,20~25oC,定压）：2.17
临界温度（oC）：425.6
临界压力（MPa）：5.31
沸点上升常数：3.69
电导率（S/m,25oC）：2.4×10^-8
热导率（W/(m·K),）：0.19971
溶解度（%,25oC,水）：3.5
爆炸下限（%,V/V）：1.2
爆炸上限（%,V/V）：8.3
体膨胀系数（K^-1）：0.000855
pK_a（20oC）：4.60
溶解性：微溶于水，能与醇、醚、苯、氯仿及大多数有机溶剂混溶，能溶解多种物质，并能随水蒸气挥发。

作用与用途

1.无色油状易燃液体，有强烈气味。 稍溶于水，与乙醇、乙醚、氯仿和其他大多数有机溶剂混溶。有碱性，能与盐酸生成盐酸盐。露置于空气中或见光逐渐变为棕色。易燃，蒸气与空气能形成爆炸混合物，爆炸极限1.2%-8.3%（体积分数）。高毒。化学性质活泼，可以进行烷基化、磺化等反应。特别易氧化，根据条件不同可生成硝基苯、对苯等。露置空气与光线下色变深。能随水蒸气挥发
2.化学性质：苯胺和脂肪族胺相比，碱性较弱，与亚硝酸作用，氨基发生重氮化反应生成重氮盐。重氮盐经偶合反应生成偶氮化合物。苯胺与无机酸发生中和反应生成水溶性盐，与氯化锌、铜、氯化钙等生成复盐。与醇在酸性溶液中发生烷基化反应，得到对应的N-烷基化合物。与烯烃、卤代烷也可发生同样的反应。苯胺与羧酸、酸酐、酰氯、酯等发生反应，生成酰替苯胺。苯胺由于氨基的存在而使芳核容易发生取代反应，例如在邻位或对位发生烷基化、卤化、磺化、硝化、亚硝化等反应。此外，苯胺容易氧化，根据条件不同可生成对苯醌、硝基苯、偶氮苯、氧化偶氮苯等。苯胺氢化生成环己胺。与醛反应生成树脂状缩合物。

性质与稳定性

1.用作弱碱，能以氢氧化物的形态沉淀三价和四价元素（Fe³⁺、Al³⁺、Cr³⁺）的易水解盐类，使与难水解的二价元素（Mn²⁺）的盐类分离。在显微微晶分析中，用以检验能生成硫氰酸络合阴离子或其他阴离子（这些阴离子都能被苯胺沉淀）的元素（Cu、Mg、Ni、Co、Zn、Cd、Mo、W、V）。检验卤素、铬酸盐、钒酸盐、亚硝酸盐和羧酸。溶剂。有机合成，染料制造。
2.是染料工业的最重要的中间体之一，也是医药、橡胶促进剂、防老剂的主要原料，还可制香料、清漆和炸药等。苯胺是生产农药的重要原料，由苯胺可衍生N-烷基苯胺、烷基苯胺、邻硝基苯胺、邻苯二胺、苯肼、环己胺等，可作为杀菌剂敌锈钠、拌种灵、甲基灭菌胺、灭菌胺、多菌灵、嘧菌灵、苯菌灵，杀虫剂三唑磷、哒嗪硫磷、喹硫磷，除草剂甲草胺、乙草胺、丁草胺、环嗪酮、咪唑喹啉酸等的中间体。作于合成氨基树脂、环氧树脂固化剂、聚合催化剂、溶剂、金属防腐剂、润滑油添加剂。
3.可与硫氰酸钾、乌洛托品配置硝酸酸洗缓蚀剂。也可直接用作盐酸、硫酸等无机酸的缓蚀剂。
4.用作分析试剂。还用于染料、药品、树脂、橡胶、香料等的合成。
5.用于合成氨基树脂、环氧树脂固化剂、聚合催化剂、溶剂、金属防腐剂、润滑油添加剂。是制造MDI、染料中间体的重要原料，也常用来制造医药、香料、除草剂、杀虫剂、驱虫剂、照相显影剂、橡胶硫化剂、抗氧剂、防老化剂等产品。

合成方法

1.老工艺生产是铁粉还原法：硝基苯用铁粉还原，反应液经中和、洗涤、蒸馏得到成品。

2.硝基苯加氢还原法：硝基苯在铜催化剂存在下，在流化床反应器中进行气相加氢还原，反应产物经冷凝、减压蒸馏得到产品。

3.硝基苯催化加氢法：通常采用的催化剂为Cu-SiO₂，该催化剂选择性好，能顺利地将硝基苯还原成苯胺，不易产生苯核上加氢。反应是在流化床反应器内进行，氢气经纯化处理后，由加热器加热到350～400℃，再进入蒸发器，同时硝基苯由高位槽进入蒸发器，与热氢气接触气化，并过热至180～223℃，混合气体从流化床底部进入，与装于流化床内的载于硅胶上的铜催化剂接触反应，生成的粗苯胺与水蒸气由床顶排出。粗苯胺经冷凝器冷却，分离，再经精馏得成品苯胺。现在苯胺的生产已实现了连续化，还原反应在常压沸腾回流条件下进行，实现了小设备大生产。精制方法：苯胺按照制备方法不同可能含有硝基苯、甲苯胺、苯、硫化物等杂质。如果苯胺溶于稀盐酸后得到无色透明的液体，则一般不含有烃类和硝基苯。精制时，将苯胺溶解于稀盐酸或稀硫酸中，如果有不溶物，则用水蒸气蒸馏除去，在残留液中加入氢氧化钠使成碱性，再次进行水蒸气蒸馏可得苯胺。将蒸出的苯胺用固体氢氧化钠干燥，加入锌粉煮沸回流后进行蒸馏。再用固体氢氧化钠干燥，然后在氮气流下减压蒸馏可得高纯度产品。也可以将苯胺转变成它的衍生物，如苯胺盐酸盐、乙酰替苯胺后，再重结晶精制。

4.将硝基苯、氯化亚铁溶液（或氯化铵溶液）以及碎铁粉加入反应釜中，不断搅拌，进行还原反应制得。或者由氢气还原硝基苯制得。

5.直接取工业苯胺为原料于氮气气氛下，经同样的精馏也可得到试剂成品。成品须贮放于密闭棕色瓶内。为制备色谱纯苯胺，可用氮气作载气，在装有Apiezon L或SE30/白色硅藻土担体固定相柱的制备气相色谱仪上注入工业苯胺，经分离收集其主峰组分，然后装入玻璃 瓿瓶中密封即可。

6.硝基苯通过催化加氢还原或用铁粉还原：

生成的苯胺可与草酸反应成苯胺草酸盐，然后经提纯后用碱处理，再于氮气气氛下经精馏收集183～185℃间馏分。

7.苯酚氨化法：在酸性二氧化铝催化剂存在下，用苯酚和氨于370℃和1.6MPa压力下反应。该工艺原料易得，生产方法简单，催化剂廉价，产品质量好，并且不会产生造成空气污染的气体或大量的水。苯酚转化率大于99%，苯胺收率在96%以上。催化剂稳定性好，不必再生，又可联产二苯胺。因此，该法适用于大规模连续化生产并可根据需要联产二苯胺。但其成本受到苯酚的影响，只有在苯酚供应充足而廉价，且要求苯胺质量较高、投资较少时才采用本法。

贮存方法

本品应密封于阴凉干燥处避光保存。贮期1年。

毒理学数据

毒性分级 高毒
刺激数据 皮肤- 兔子 20 毫克/ 24小时 中度； 眼- 兔子 20 毫克/ 24小时 中度。
苯胺能因口服、吸入蒸气、皮肤吸收而中毒，且皮肤吸收苯胺液体和蒸气常是造成中毒的主要原因。苯胺对血液和神经的毒性非常强烈，能形成高铁血红蛋白。急性中毒的症状表现在头痛、发绀、严重时致死亡。人吸入的浓度达406~619mg/m3，少于1小时，对健康无损害。TJ 36—79规定车间空气中最高容许浓度5mg/m3。大鼠经口LD50为442mg/kg。大鼠吸入LC50为950mg/m3。职业中毒诊断GB 8788—88。

生态学数据

苯胺可经由呼吸道、皮肤、眼睛接触或误食而使人体中毒。

分子结构数据

1、 摩尔折射率：30.48
2、 摩尔体积（m³/mol）：91.7
3、 等张比容（90.2K）：233.1
4、 表面张力（dyne/cm）：41.7
5、 极化率（10^-24cm³）：12.08

计算化学数据

1、 疏水参数计算参考值（XlogP）：0.9
2、 氢键供体数量：1
3、 氢键受体数量：1
4、 可旋转化学键数量：0
5、 拓扑分子极性表面积（TPSA）：26
6、 重原子数量：7
7、 表面电荷：0
8、 复杂度：46.1
9、 同位素原子数量：0
10、 确定原子立构中心数量：0
11、 不确定原子立构中心数量：0
12、 确定化学键立构中心数量：0
13、 不确定化学键立构中心数量：0
14、 共价键单元数量：1

安全信息

危险运输编码： UN 1547 6.1/PG 2
危险品标志： 易燃有毒危害环境
安全标识：S26 S27 S45 S46 S61 S36/S37/S39 S36/S37
危险标识：R40 R41 R43 R50 R68 R23/24/25 R48/23/24/25 R48/20/21/22 R39/23/24/25 R11