己二胺

03HRHexamethylenediamine己二胺己基亚甲基二胺六次甲基二胺六亚甲基二胺 1,6-己二Hexanediamine had methylene diamine hexamethylene diamine hexameC6H16N2116.21

目录: 1、物理性质; 2、作用与用途; 3、性质与稳定性; 4、合成方法; 5、贮存方法; 6、毒理学数据; 7、分子结构数据; 8、计算化学数据; 9、安全信息; 10、生态学数据

物理性质

性状：白色片状结晶体，有氨臭，可燃
熔点：41-42℃
沸点：204-205℃，100℃（2.67kPa），46-47℃（0.133-0.267kPa）
相对密度：0.883
粘度：（50℃）1.46mPa·s
折射率：1.4498
闪点：81℃
溶解性：溶于水、乙醇、乙醚和苯。微溶于水：0℃，100ml水中溶解2.0g，30℃，100ml水中溶解0.85g；难溶于乙醇、乙醚和苯

作用与用途

1.基本性质：能从空气中吸收二氧化碳和水，生成不溶的碳酸盐。
白色片状结晶体，有氨臭。微溶于水，溶于乙醇、乙醚和苯。
由于分子中含有两个具有反应活性的官能团，可以生成多种重要的化学品。可燃，有毒。有腐蚀性。
易吸收空气中的水和二氧化碳。可燃，有毒。生产设备要密封，防止跑、冒、滴、漏。操作人员应穿戴防护用具，避免直接接触本品。
2.本品具有与乙二胺同样的毒性，对皮肤、黏膜有刺激作用。长期接触能引起咳嗽、支气管扩张、鼻腔出血、头痛和头晕等症状。吸入高浓度丙二胺蒸气可引起喘息，发生致命性的中毒。操作时应穿戴防护用具，防止直接接触。生产设备应密闭，防止跑、冒、滴、漏，工作场所应保持良好通风，注意安全。

性质与稳定性

用途：本品绝大部分用于合成尼龙66和610树脂，也用以合成聚氨酯树脂、离子交换树脂和亚己基二异氰酸酯，以及用作脲醛树脂、环氧树脂等的固化剂，有机交联剂等，还用作纺织和造纸工业的稳定剂、漂白剂，铝合金的抑制腐蚀剂和氯丁橡胶乳化剂等。已二胺与盐酸在28℃以下成盐得到1,6-已二胺盐酸盐（[6055-52-3]），可用来生产杀菌剂洗必泰乙酸盐。已二胺在粘接剂、航空涂料和橡胶硫化促进剂等生产中也有一些应用。
本品用作脲醛树脂，环氧树脂的固化剂，用量为15份，固化条件25℃1天，可提高制品的柔韧性。本品用于制备尼龙66、尼龙610、黏合剂和涂料等。也用作橡胶硫化促进剂。

合成方法

生产方法简述：目前生产己二胺的工业方法较多，根据所用原料的不同有己二酸法、丁二烯法、丙烯腈法、己二醇法和己内酰胺法。其中己二酸法、丁二烯法和丙烯腈二聚法是经过中间物己二腈加氢生成己二胺，目前，几乎所有大规模生产己二胺的方法都是己二腈催化加氢法。1.工业上己二腈催化加氢有高压法和低压法两种。

（1）高压法采用钴-铜催化剂，反应温度100-135℃，压力60-65MPa；也可采用铁催化剂，反应温度100-180℃，压剂可采用液氨，有时还加入芳烃（如甲苯）。己二胺的选择性约90-95%。生产中，将液态已腈、甲苯和氨与含氢氨以及少量的己二腈和甲苯的气体混合物通入装有钴-铜催化剂的反应器，生成的粗己二胺导出后，先使其与水进行共沸蒸馏，然后再通过几次真空蒸馏即得到适于制造尼龙66的高纯度产品。

（2）低压法采用骨架镍、铁-镍或铬-镍催化剂，反应在氢氧化钠溶液中进行。反应温度约75℃，压力为3MPa，己二胺的选择性可达99%。为了防止催化剂中毒，对原料己二腈的纯度要求很高。

2.以己二酸为原料的方法此法是将己二酸蒸气与过量的氨一起通过加热至340℃的硅胶等脱水催化剂，生成己二腈，然后在其中加入甲醇和液氨，用硅藻土镍为催化剂，在90-100℃下，以10.1325-20.265MPa氢进行还原得成品。

3.己内酰胺法一般用于处理已内酰胺等小型生产装置上。它是由己内酰胺与氨在磷酸盐（如锰、铝、钙、钡或锌的磷酸盐）催化剂存在下，进行气相反应生成氨基乙腈，反应温度350℃，收率几乎达100%。生成的氨基己腈再进行加氢反应生成己二胺，这一过程与己二腈加氢相似。

丁二烯法 1、氯化氰化法 1，3-丁二烯与氯气于200-250℃在氯化反应器中进行氯化反应，生成1，4-二氯-2-丁烯（占66%）和3，4-二氯-1-丁烯（占33%）。二氯丁烯化合物，在碳酸钙存在下，在100-150℃下，与氢氧化钠或铵为催化剂，在50-100℃下进行异构化反应，生成1，4-二氰基-1-丁烯。1，4-二氰基-1-丁烯以钯为催化剂，于常压和250℃的条件下进行气相加氢，制得乙二腈。乙二腈催化加氢即得乙二胺。

2、直接氢氰化法将1，3-丁二烯在催化剂存在下与氢氰酸进行液相反应，控制反应温度100℃，生成戊烯腈的异构体混合物。混合物经分离并将异构体异构为直链戊烯腈后，再与氢氰酸进行加成，生成乙二腈，乙二腈经催化加氢即得乙二胺。

贮存方法

干燥通风处密封存放，防火、防晒、防潮。储存于阴凉、通风处，避光、避热。
用铁桶包装，贮运中严禁火种，按易燃易爆物品规定贮运。

毒理学数据

毒性分级中毒
急性毒性口服-大鼠 LD50: 750 毫克/公斤; 吸入-小鼠 LCL0: 750毫克/立方米/10分。
有毒，可引起神经系统、血管张力和造血功能的改变。

分子结构数据

五、分子性质数据：
1、摩尔折射率：36.19
2、摩尔体积（m³/mol）：134.9
3、等张比容（90.2K）：328.9
4、表面张力（dyne/cm）：35.3
5、极化率（10^-24cm³）：14.63

计算化学数据

1、疏水参数计算参考值（XlogP）：-0.2
2、氢键供体数量：2
3、氢键受体数量：2
4、可旋转化学键数量：5
5、互变异构体数量：
6、拓扑分子极性表面积（TPSA）：52
7、重原子数量：8
8、表面电荷：0
9、复杂度：31.5
10、同位素原子数量：0
11、确定原子立构中心数量：0
12、不确定原子立构中心数量：0
13、确定化学键立构中心数量：0
14、不确定化学键立构中心数量：0
15、共价键单元数量：1