敌敌畏
物理性质
性状:纯品为无色液体,具有芳香味,工业品带微黄色
密度(g/mL,25/4℃):1.415
相对蒸汽密度(g/mL,空气=1):不确定
熔点(oC):-60
沸点(oC,常压):140
沸点(oC,133.3Pa):74
折射率:1.4523
闪点(oC):100
比旋光度(o):不确定
自燃点或引燃温度(oC):不确定
蒸气压(kPa,20oC):1.5998
饱和蒸气压(kPa,60oC):不确定
燃烧热(KJ/mol):不确定
临界温度(oC):不确定
临界压力(KPa):不确定
油水(辛醇/水)分配系数的对数值:不确定
爆炸上限(%,V/V):不确定
爆炸下限(%,V/V):不确定
溶解性:能溶于苯、二甲苯等大多数有机溶剂,不溶于石油醚、煤油,在水中溶解度约0.6%~1%。
作用与用途
对热稳定,但能水解,饱和水溶液在室温24h分解3%,在碱性溶液或沸水中1h可完全水解。水解产物为磷酸氢二甲酯和二氯乙醛。
性质与稳定性
一种有机磷杀虫剂。具有熏蒸、胃毒和触杀作用,对咀嚼口器害虫(如蚜虫、红蜘蛛等)和刺吸口器害虫(如菜青虫、黄条跳甲等)均有良好的防治效果。用于防治棉蚜、甜菜叶跳虫、樱桃实蝇、以及卫生害虫等。瓜类、柳树类等比较敏感,使用时加水应不低于500倍;对高粱、月季花易产生药害,不宜使用,油剂也不可在高粱、大豆、瓜类作物上喷雾使用。家庭使用时,每标准间每次用折药量不得超过2ml。
制备或来源:在搅拌下,将熔融的敌百虫和水加入碱解釜中,在加入溶剂苯,然后加入30%液碱,在约2~3分钟内加完,温度不超过65℃,控制PH值,如酸性即补加碱,加完后搅拌0.5小时,将反应物送入分液器静置15~30min,分去水层,苯层再静置15min,进一步分去水,所得敌敌畏苯油在减压下加热,流经薄膜蒸发器,脱去苯和水,得原油。也可采用亚磷酸三甲酯与三氯乙醛进行珀考夫重排缩合制得,亚磷酸三甲酯由三氯化磷与甲醇反应制得。制剂有:原油,50%、80%乳油,50%油剂,20%塑料块缓释剂,15%缓释颗粒。
备注:残効期短。饱和的敌敌畏水溶液转化成磷酸氢二甲酯和二氯乙醛,其水解速度每天约3%,在碱性溶液中水解更快。对铁和软钢有腐蚀性,但对不锈钢、铝、镍、Hastelloy13和Teflon无腐蚀性。对热稳定。雄、雌大白鼠急性经口毒性LD50分别为80、56mg/kg,雄、雌大白鼠急性经皮毒性LD50分别为107、75mg/kg。鲤鱼LC50为4mg/L。米、麦、杂粮、果实、蔬菜、茶允许残留量为0.1mg/kg,草莓为0.3mg/kg。ADI为0.03mg/kg。
合成方法
1.由敌百虫在溶剂中经碱解制得。
2.由亚磷酸三甲酯与三氯乙醛进行珀考夫重排缩合制得。
3.由敌百虫在溶剂中经碱解制得,反应结束静置分层,油层经薄膜蒸发回收溶剂,并得敌敌畏原油。或者由亚磷酸三甲酯与三氯乙醛进行柏尔柯夫(Perkow)重排缩合制得。
4.脱氯化氢法
敌百虫在碱性条件下脱氯化氢生成敌敌畏。操作时控制敌百虫水悬浮液含量为25%(也可用精制敌百虫母液,加适量的敌百虫固体),敌百虫与碱的配比为1∶(1.35~1.4),采用水和甲苯(二甲苯、苯)两个溶剂,反应温度50~60℃,反应时间20~25min,终点pH值7~8。这一反应使α-羟基膦酸酯重排成磷酸酯。
反应结束静置分层,油层经薄膜蒸发回收溶剂,并得敌敌畏原油。
贮存方法
严防潮湿、受热和日晒,保持通风良好。
毒理学数据
雄性、雌性大鼠经口LD50:80、56mg/kg;雄大鼠经皮LD50为107mg/kg,雌性为75mg/kg;小鼠吸入LC50为13.2mg/m3(4h),大鼠吸入LC50为14.8mg/m3。大鼠90d饲喂试验的无作用剂量为1mg/kg。鲤鱼LC50为4mg/L(36h),青鳃鱼LC50为1mg/L(24h),对蜜蜂、瓢虫有毒。
分子结构数据
五、分子性质数据:
1、 摩尔折射率:42.28
2、 摩尔体积(m3/mol):153.9
3、 等张比容(90.2K):382.6
4、 表面张力(dyne/cm):38.1
5、 极化率(10-24cm3):16.76
计算化学数据
1、 疏水参数计算参考值(XlogP):1.4
2、 氢键供体数量:0
3、 氢键受体数量:4
4、 可旋转化学键数量:4
5、 拓扑分子极性表面积(TPSA):44.8
6、 重原子数量:11
7、 表面电荷:0
8、 复杂度:181
9、 同位素原子数量:0
10、 确定原子立构中心数量:0
11、 不确定原子立构中心数量:0
12、 确定化学键立构中心数量:0
13、 不确定化学键立构中心数量:0
14、 共价键单元数量:1
安全信息
危险运输编码: UN 2810 6.1/PG 2
危险品标志: 极毒危害环境
安全标识:S28 S45 S61 S36/S37
危险标识:R26 R43 R50 R24/25