1,4-二噁烷

03HC1,4-Dioxane对二恶烷环二氧二乙烯环氧二乙烷乙二醇二醚 1,4-二氧杂环Dioxane 1,4-Dioxacyclohexane Diethyene dioxide p-Dioxane 1,4-DieC4H8O288.11

目录: 1、物理性质; 2、作用与用途; 3、性质与稳定性; 4、合成方法; 5、贮存方法; 6、毒理学数据; 7、生态学数据; 8、分子结构数据; 、计

物理性质

性状：无色易燃性液体。具有微弱的令人愉快的清香的酯味。蒸气有毒！
沸点（oC,101.3kPa）：101.5
熔点（oC）：11.80
相对密度（g/mL,20/4oC）：1.0338
相对密度（g/mL,20/20oC）：1.03560
相对蒸汽密度（g/mL,空气=1）：3.03
折射率_(n²⁰_D) ：1.4224
折射率（n20oC）：1.4229
折射率（n25oC）：1.4203
黏度（mPa·s,20oC）：1.3
黏度（mPa·s,25oC）：1.2
黏度（mPa·s,30oC）：1.087
闪点（oC,闭口）：12.2
闪点（oC,开口）：15.6
燃点（oC）：180
蒸发热（KJ/mol）：35.80
熔化热（KJ/mol）：12.5
燃烧热（KJ/mol）：2432.5
比热容（KJ/(kg·K),20oC）：1.72
临界温度（oC）：312
临界压力（MPa）：5.14
电导率（S/m,25oC）：<2×10^-8
爆炸下限（%,V/V,100~110oC）：1.97
爆炸上限（%,V/V,100~110oC）：22.5
体膨胀系数（K^-1,20oC）：0.001030
体膨胀系数（K^-1,0~55oC）：0.001070
体膨胀系数（K^-1,55oC）：0.00113
溶解性：能与水及多数有机溶剂混溶。溶解能力很强。能很好地溶解醋酸纤维素、乙基纤维素、苄基纤维素以及多种天然及人造树脂。对无机物如氯化铁、氯化汞、盐酸、碘和磷等也有相当的溶解能力。与少量水的混合物能溶解高锰酸钾。
相对密度（25℃，4℃）：1.0281
临界密度（g·cm^-3）：0.37
临界体积（cm³·mol^-1）：238
临界压缩因子：0.254
偏心因子：0.280
溶度参数(J·cm^-3)^0.5：20.163
van der Waals面积（cm²·mol^-1）：5.900×10⁹
van der Waals体积（cm³·mol^-1）：46.620
气相标准燃烧热(焓)(kJ·mol^-1)：-2400.9
气相标准声称热(焓)( kJ·mol^-1) ：-315.3
气相标准熵(J·mol^-1·K^-1) ：299.66
气相标准生成自由能( kJ·mol^-1)：-180.8
气相标准热熔(J·mol^-1·K^-1)：92.18
液相标准燃烧热(焓)(kJ·mol^-1)：-2362.2
液相标准声称热(焓)( kJ·mol^-1)：-355.1
液相标准熵(J·mol^-1·K^-1) ：195.27
液相标准生成自由能( kJ·mol^-1)：-189.7
液相标准热熔(J·mol^-1·K^-1)：150

作用与用途

1.在常温下易着火，化学性质虽较稳定，但能与氧化性物质作用。温度、压力上升时也变得不稳定。吸湿性强，干燥的二噁烷对金属无腐蚀性，贮存时特别是在光的影响下，能形成爆炸性的过氧化物。
化学性质：化学性质与一般的饱和醚相似，是比较稳定的化合物。在空气中氧的作用下，特别在散射光照射时，形成有爆炸性的过氧化物。对碱、金属钠和弱酸稳定。强酸、强氧化剂在高温、高压下使醚键破裂而开环。与卤化氢作用时，生成1,2-二卤代乙烷和乙二醇。加热时与浓硫酸作用生成2-甲基-1,3-二戊烷等。
2.与乙酸或乙酐在加热时作用，生成乙二醇二乙酸酯。能与卤素、硝酸、硫酸以及其他无机化合物形成络合物。例如与卤素形成C4H8O2Br2(m.p. 66℃)、C4H8O2I2(m.p. 84℃)、C4H8O2Cl2，与硫酸形成C4H8O2H2SO4(m.p. 101℃)等氧化合物。与氯化锂或三氟化硼也能形成络合物LiCl·C4H8O2·H2O，BF3·2H2O·C4H8O2。在钯、铑、镍等金属催化下，二噁烷在重氢和醚间进行同位素交换。二噁烷与四硝基甲烷反应呈鲜黄色，此反应可用来检验二噁烷。
3. 存在于烟叶中。
4. 可引起CNS衰退、肝和肾的坏死，对皮肤、肺和粘膜有刺激性。

性质与稳定性

1.用作硝酸纤维素、赛璐珞、纤维素树脂、植物油、矿物油以及油溶性染料等的溶剂。也用于制造喷漆、清漆、增塑剂、润湿剂、抛光剂、脱漆剂、香料、防腐剂、熏蒸消毒剂、防臭剂以及医药用品等方面。此外，尚用作木质素萃取剂以及从钠、钾、锂的氯化物中萃取分离锂。
2.色层分析用溶剂，非水滴定常用溶剂。还是乙酸纤维素及其衍生物的溶剂。
3.用作色谱分析试剂。

合成方法

精制方法：主要杂质有乙醛、2-甲基-1,3-二戊烷、缩醛、过氧化物及水分。杂质含量不多时，可加金属钠回流6~12小时后，直接进行蒸馏。含有多量的缩醛时，需要进行水解除去。在2L二噁烷中加入27mL浓盐酸和200mL水，回流12小时。在回流过程中漫漫通入氮气以除去生成的乙醛；冷却后加入固体氢氧化钾，直到不再溶解为止。分去水层，再加入氢氧化钾干燥24小时。将初步干燥的二烷加金属钠回流6~12小时，然后在金属钠存在下进行蒸馏。过氧化物的除去与乙醚相同。将粉碎的氢氧化钠加入到工业品二氧六环中，除去酸性物质和水分。滤去固体物质后进行蒸馏，即得纯品二氧六环。

贮存方法

1.应密封贮存，防止接近火源。可用铁、软钢、铜或铝制容器贮存。
2.贮存时特别是在光的影响下，能形成爆炸性的过氧化物。使用前需加以检验和除去。

毒理学数据

属微毒类。毒性比乙醚强2~3倍。中毒时最初出现麻醉、呕吐，尿频后尿减少，终至停止排尿。同时血液中尿素增加，嗜眠，昏睡，2~3日后死亡。长期接触或吸入其蒸气时，刺激眼、鼻、咽喉和肺，损害肝、肾、脑和皮肤。工作场所最高容许浓度360mg/m3，超过720mg/m3时即能引起头痛和胃痛等症状。二噁烷能经皮肤吸收而中毒，接触皮肤时应用大量水冲洗和用肥皂洗净。大鼠经口LD50为6.0g/kg。

生态学数据

大鼠致死浓度（空气中）为18000mg/m3。

分子结构数据

1、摩尔折射率：21.65
2、摩尔体积（m³/mol）：88.5
3、等张比容（90.2K）：209.3
4、表面张力（dyne/cm）：31.2
5、极化率（10^-24cm³）：8.58

计算化学数据

1、疏水参数计算参考值（XlogP）：-0.3
2、氢键供体数量：0
3、氢键受体数量：2
4、可旋转化学键数量：0
5、互变异构体数量：
6、拓扑分子极性表面积（TPSA）：18.5
7、重原子数量：6
8、表面电荷：0
9、复杂度：26.5
10、同位素原子数量：0
11、确定原子立构中心数量：0
12、不确定原子立构中心数量：0
13、确定化学键立构中心数量：0
14、不确定化学键立构中心数量：0
15、共价键单元数量：1