糠醛
物理性质
性状:无色液体,放置空气中变黄色或褐色,有苯甲醛气味。
沸点(oC,101.3kPa):161.8
熔点(oC):-36.5
相对密度(g/mL,20/4oC):1.1598
相对密度(g/mL,20/20oC):1.1545
相对蒸汽密度(g/mL,空气=1):3.31
折射率(20oC):1.52608
折射率(25oC):1.52345
运动黏度(m2/s,25oC):1.49×10-6
闪点(oC):315
燃点(oC):490
蒸发热(KJ/mol):43.25
熔化热(KJ/mol):14.36
燃烧热(KJ/mol):2345.9
比热容(KJ/(kg·K),25oC,定压):1.64
临界温度(oC):397
临界压力(MPa):5.5
蒸气压(kPa,25oC):0.33
爆炸下限(%,V/V):2.1
爆炸上限(%,V/V):19.3
溶解性:溶于水,能与醇、醚、氯仿、丙酮、苯等一般有机溶剂混溶。低沸点的脂肪烃部分溶解,高沸点的脂肪烃几乎不溶。无机化合物一般不溶于糠醛。
溶度参数(J·cm-3)0.5:23.644
van der Waals面积(cm2·mol-1):6.120×109
van der Waals体积(cm3·mol-1):47.260
气相标准燃烧热(焓)(kJ·mol-1):-2388.2
气相标准声称热(焓)( kJ·mol-1) :-151.0
气相标准熵(J·mol-1·K-1) :333.29
气相标准生成自由能( kJ·mol-1):-102.9
液相标准燃烧热(焓)(kJ·mol-1):-2337.6
液相标准声称热(焓)( kJ·mol-1):-201.6
液相标准熵(J·mol-1·K-1) :217.99
液相标准生成自由能( kJ·mol-1):-119.1
液相标准热熔(J·mol-1·K-1) :169.0
作用与用途
1.避免接触空气、光照。避免与强氧化剂、强碱接触。对金属无腐蚀性,可用铁、软钢、铜或铝制容器贮存。在空气中或遇光逐渐变为棕色,故应避光、充入惰性气体密封贮存。糠醛在氧气、空气、二氧化碳、氮气中放置40天后,生成氧化物(树脂状)的量分别为1.7%,0.3%,0.1%,0.05%。在糠醛中加入对羟基二苯胺、二苯胺、碘化镉、对苯二酚、连苯三酚或β-萘酚等,添加量0.1%即可有效地防止氧化。在糠醛中添加0.001%~0.1%的N-苯基取代脲、硫脲或萘胺,能够防止在60~170℃加热时生成树脂。
2.化学性质:糠醛具有醛的性质。例如与亚硫酸氢钠能生成加成化合物,氧化变成呋喃甲酸,还原得到糠醇。在浓氢氧化钾溶液中发生Cannizzaro反应,生成糠醇和呋喃甲酸。与氰化钾反应生成联糠醛(furoin)。与氨反应生成糠酰胺,与胺反应生成Schiff碱。将糠醛与钠石灰一起加热至350~400℃,或者用镍或氧化锌与铬,五氧化二钒作催化剂加热至200℃,转变成呋喃。
3.精制的糠醛放置时,由于受到空气中氧的作用,发生分解、聚合等一系列复杂的反应,使颜色变深。加热或光照都能加速其分解、聚合反应。
性质与稳定性
1.糠醛是制备多种药物和化工产品的原料,如2-呋喃甲酸、呋喃、四氢呋喃。由四氢呋喃可生产1,4-二氯丁烷,再被氰基取代后加氢得到1,6-己二胺,这是合成尼龙66的基本原料。还可以由糠醛生产呋喃西林、呋喃丙烯醛、呋喃丙烯酸、糠醇等,这些都是合成医药、农药、兽药、染料、香料等产品的重要原料。
2.用作萃取剂,从烃类混合物中萃取不饱和烃,从C4烃中萃取丁二烯,从脂肪烃与芳香烃的混合物中萃取芳香烃等效果良好。也用于润滑油、天然油脂、粗蒽等的精制,维生素A、D的浓缩,天然树脂的溶剂等。此外,糠醛还用于制备呋喃树脂、电绝缘材料、清漆、呋喃西林、顺丁烯二酸酐、四氢呋喃、糠醇等。
3.检定钴,测定硫酸盐。测定芳香族胺、丙酮、生物碱、植物油和胆醇的试剂。测定戊糖和多戊糖时做标准。合成树脂,精制有机物,硝化纤维溶剂,二氯乙烷萃取剂。
4.用作薄层色谱法测定氨基甲酸盐的显色剂。还用作戊糖和多戊糖测定用标准试剂。并用于有机合成及作溶剂。
合成方法
1、 由富含戊聚糖的农产品废料,如玉米芯、棉籽壳、稻糠和甜菜渣等用稀酸水解、脱水并蒸馏而得。
贮存方法
加入少量抗氧化剂,真空通氮密闭包装。贮存于低温干燥处。
毒理学数据
1、刺激性:家兔经眼:20mg/24 小时,重度刺激。家兔经皮:500mg/24小时,中度刺激。
2、急性毒性:小鼠经口LC50:425 mg/kg;大鼠吸入LD50:601mg/m3,4小时;小鼠腹腔LC50:1490 mg/kg;狗经口LD50:2300mg/kg;豚鼠经口541.7mg/kg
3、其蒸气刺激眼睛,有催泪作用。嗅觉阈浓度1mg/m3,TJ 36-79规定车间空气中最高容许浓度为10mg/m3。糠醛易经皮肤吸收,引起中枢神经损害,呼吸中枢麻痹以致死亡。动物中毒后出现步态不稳、麻痹、抽搐,并能进一步损害肝、肾、血液和骨髓。
生态学数据
该物质对水有稍微的危害。糠醛能刺激皮肤和黏膜,蒸气有强烈的刺激性,并有麻醉作用。该品吸入或口服时有毒害。对机体有不可逆损伤的可能性。
分子结构数据
1、 摩尔折射率:25.30
2、 摩尔体积(m3/mol):83.8
3、 等张比容(90.2K):206.3
4、 表面张力(dyne/cm):36.5
5、 介电常数:
6、 偶极距(10-24cm3):
7、 极化率:10.03
计算化学数据
1、 疏水参数计算参考值(XlogP):0.4
2、 氢键供体数量:0
3、 氢键受体数量:2
4、 可旋转化学键数量:1
5、 互变异构体数量:
6、 拓扑分子极性表面积(TPSA):30.2
7、 重原子数量:7
8、 表面电荷:0
9、 复杂度:70.5
10、同位素原子数量:0
11、确定原子立构中心数量:0
12、不确定原子立构中心数量:0
13、确定化学键立构中心数量:0
14、不确定化学键立构中心数量:0
15、共价键单元数量:1
安全信息
危险运输编码: UN 1199 6.1/PG 2
危险品标志: 有毒刺激
安全标识:S1 S2 S26 S45 S36/S37/S39
危险标识:R21 R40 R23/25 R36/37