亚磷酸三丁酯
物理性质
性状:无色液体。
密度(g/mL,25℃):0.925
熔点(oC):-80
沸点(oC, 0.95kPa):118-125
折射率:1.431
闪点(oC):121
溶解性:不溶于水,溶于多数有机溶剂。
作用与用途
避免与强氧化剂、强碱、水接触。
性质与稳定性
用作润滑油的增强剂、防腐剂、热稳定剂
贮存方法
储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。应与氧化剂、碱类等分开存放,切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有泄漏应急
处理设备和合适的收容材料。
毒理学数据
1、皮肤/眼睛刺激性:开始刺激试验:兔子皮肤接触,10mg/24H;
标准德来塞实验:兔子皮肤接触, 5mg/24HREACTION SEVERITY,强烈反应;
标准德来塞实验:兔子眼睛接触,500mgREACTION SEVERITY,中等反应;
2、急性毒性:大鼠经口LD50:3mg/kg;
大鼠吸入LC:>220ppm/6H;
兔子皮肤接触LD50:2mg/kg;
生态学数据
该物质对水有稍微的危害。
计算化学数据
1、 疏水参数计算参考值(XlogP):3.8
2、 氢键供体数量:0
3、 氢键受体数量:3
4、 可旋转化学键数量:12
5、 互变异构体数量:
6、 拓扑分子极性表面积(TPSA):27.7
7、 重原子数量:16
8、 表面电荷:0
9、 复杂度:110
10、同位素原子数量:0
11、确定原子立构中心数量:0
12、不确定原子立构中心数量:0
13、确定化学键立构中心数量:0
14、不确定化学键立构中心数量:0
15、共价键单元数量:1
安全信息
危险运输编码: UN 3265 8/PG 3
危险品标志: 腐蚀
安全标识:S26 S45 S36/S37/S39
危险标识:R21 R34
合成方法
可采用异氰酸酯法、先胺解法或后胺解法等。后胺解法是先用三氯化磷、甲醇制成亚磷酸二甲酯,再加入定量硫黄粉后通氨反应得到二甲基硫代磷酸铵,再与氯乙酸甲酯缩合成硫代磷酸酯。然后在低温下与一甲胺进行胺解反应生成氧化乐果原油。后胺解法得到的原油含氧化乐果70%以上,以三氯化磷计收率42%。市售的氧化乐果为40%乳油。原料消耗定额:三氯化磷710kg/t、甲醇490kg/t、氯乙酸甲酯(90%)690kg/t、一甲胺(40%)350kg/t、硫磺155kg/t、液氨110kg/t。后氨解法
二甲基硫代磷酸铵盐的制备 将亚磷酸二甲酯与硫黄悬浮剂在25~30℃通氨反应1.5~2h制得。
O,O-二甲基-S-(甲氧羰基甲基)硫代磷酸酯的制备 将氯乙酸甲酯与二甲基硫代磷酸铵盐反应制得,加少量催化剂(如NaI),反应温度控制在55~60℃。
氧乐果的合成 O,O-二甲基-S-(甲基羰基甲基)硫代磷酸酯与一甲胺反应,温度-5~10℃,一甲胺过量,氯仿为溶剂。
先氨解法
异氰酸酯法
分子结构数据
1、 摩尔折射率:51.37
2、 摩尔体积(m3/mol):182.1
3、 等张比容(90.2K):446.1
4、 表面张力(dyne/cm):35.9
5、 介电常数:无可用
6、 偶极距(10-24cm3):无可用
7、 极化率:20.36