重氮甲基膦酸二乙酯

物理性质

性状：黄色液体。
沸点（℃/0.1 mmHg）：51。
溶解性：溶于大多数有机溶剂。

作用与用途

重氮甲基膦酸二乙酯在有机合成化学中的应用比较广泛，多用于合成β-羰基膦酸酯、炔烃^[2~7]、电子云密度较大的烯烃、五元氮杂环化合物^[9~11]以及某些难于合成的三元环化合物。
β-羰基膦酸酯的制备 在二氯化锡的作用下，DAMP可直接与醛反应生成相应的β-羰基膦酸酯。
炔烃的制备 在DAMP与锂盐、钾盐(如丁基锂, 异丁醇钾)的作用下，醛可转化为相应的炔烃化合物。该反应经历类似Horner- Wadsworth-Emmons消去反应生成重氮化合物，进而烷基发生迁移，同时脱掉重氮基团而得到炔烃化合物^[2,4~6]。酮也可通过类似的机理生成炔烃类化合物。中等环的环酮按此反应将得到烯烃，而不是炔烃，但小环的环酮因存在张力有发生重排扩环成环炔的趋势。

烯烃的制备 链状或环状酮均可在DAMP/醇钠等的作用下转化为烯醇醚类化合物，该反应可能经历了重氮烯烃的中间体，不过由于烷基的迁移能力较弱，因此反应最终通过亲核取代生成烯烃，而不是通过消去反应生成炔烃化合物。
五元环化合物的合成 酮与DAMP反应时，通过分子内C-H键的插入而生成了五元环化合物。使用该方法可以合成环状烯烃、呋喃衍生物等。如烯烃在重氮甲基膦酸二乙酯作用下生成三唑的反应，该反应虽然产率较高，但是反应时间较长。
卡宾中间体的形成 DAMP与酮的反应可能经历了卡宾中间体的反应历程，因此有时也可利用此性质来合成一些难以获得的三元环产物。在亚铜配合物的催化下，DAMP也可直接形成卡宾，以制备三元环产物。

合成方法

该试剂是在酸性条件下，使用亚硝酸钠将氨甲基膦酸二乙酯重氮化制备而成。

贮存方法

该试剂具有一定的爆炸性，使用时应有防爆措施，需保存在4 ^oC下的惰性气体中。

性质与稳定性

重氮甲基膦酸二乙酯在有机合成化学中的应用比较广泛，多用于合成β-羰基膦酸酯、炔烃^[2~7]、电子云密度较大的烯烃、五元氮杂环化合物^[9~11]以及某些难于合成的三元环化合物。