醚菊酯

物理性质

性状：白色晶体
相对蒸汽密度（g/mL,空气=1）：.157(23℃)。
熔点（oC）：36.4～38
沸点（oC）：208（719.8Pa）、100（3.2×10-2Pa）
蒸气压（Pa）：32×10^-3 (100℃)、8.0×10^-3 (25℃)，
油水（正辛醇/水）分配系数的对数值：11200000
溶解性：氯仿858g/L、丙酮908g/L、醋酸乙酯875g/L、乙醇150g/L、甲醇76.6g/L、二甲苯84.8g/L、水1mg/L

作用与用途

化学性质稳定，于80℃贮存90d未见明显分解，在pH值2.8～11.9土壤中半衰期约6d。工业品溶点34～35℃。

性质与稳定性

本品具有杀虫谱广、杀虫活性高、击倒速度快、残效期长、对作物安全等特点。具有触杀、胃毒和内吸作用。用于防治鳞翅目、半翅目、鞘翅目、双翅目、直翅目和等翅目害虫，如褐色虱、白背飞虱、黑尾叶蝉、棉铃虫、红铃虫、桃蚜、瓜蚜、白粉虱、菜青虫、茶毛虫、茶尺蠖、茶刺蛾、桃和梨小食心虫、柑橘潜叶蛾、烟草夜蛾、小菜蛾、玉米螟、大螟、大豆食心虫等。对螨无效。如防治棉铃虫和红铃虫，在卵孵盛期，幼虫蛀入蕾、铃之前，用10%悬浮剂15～18mL/100m2对水喷雾；防治水稻飞虱以0.6～0.9g有效成分/100m2的可温性粉剂对水喷雾，或0.9～1.4g有效成分的20%乳油对水喷雾。内吸性杀虫剂，对鳞翅目、半翅目、鞘翅目、双翅目等多种害虫有高效

合成方法

制备方法一
异丁酰氯的制备 359.5g异丁酸在室温下（15℃）滴加595g亚硫酰氯，滴毕后升温至75℃，至无氯化氢放出止，收集88～92℃馏分，得293.0g产品。残留物中加入前馏分和新亚硫酰氯100g，常压蒸馏得83～86℃馏分232.3g，88～92℃产品106.1g，共得产品399.1g，含量98.75%，收率91.7%。
1-（4-乙氧基苯基）-2-甲基-1-丙酮的制备将37g苯乙醚与50mL二硫化碳混合，冷却下分批加入无水三氯化铝48g，继续冷却至2～3℃，滴加异丁酰氯32.1g，滴毕再搅拌反应1h。反应液倒入200mL冰水，搅拌下加100mL浓盐酸，分出油层。水层用苯50mL提取3次，苯提取液与油层合并，干燥、脱苯、真空蒸馏得产品2.5g，收率74.4%。
1-(4-乙氧基苯基）-2-溴-2-甲基-1-丙酮的制备将上步产物42g与95mL无水乙醚于20℃、1.5h内滴加8g溴，滴毕继续反应30min，慢慢加入100mL水，搅拌静置分层。醚层经水洗、30%亚硫酸氢钠溶液洗涤，再水洗，干燥，脱醚得白色结晶43g，m.p.36～38℃。
2-（4-乙氧基苯基）-2-甲基丙酸的制备 将上步产物239g、甲醇120mL、原甲酸三乙酯478mL、甲磺酸16mL于60℃保温反应12h，搅拌下加15%氢氧化钠800mL至pH值12，加热回流3h。倾入大烧杯中，加2500mL水、250mLCCl4，静置分层，水层中加浓盐酸250mL，过滤，真空干燥得124g产品，m.p.81～83℃，收率67.7%。
2-(4-乙氧基苯基）-2-甲基丙醇的制备 将上步产物83.5g和500mL乙醚在无水条件下慢慢滴入到450mL乙醚和17g氢化铝锂混合液中，滴毕，于室温下搅拌2h，再滴入乙酸乙酯。滴毕继续反应15min，滴加4mol/L硫酸250mL，分层，醚层用10%氢氧化钠洗涤后再水洗、干燥、放置、脱醚，得产品75g。
醚菊酯的合成将上步产物172g、间苯氧基苄氯207.5g，在氢氧化钠存在下，以四正丁基溴化铵（28.7g)为相转移催化剂，于80℃反应4h，降温后加入390mL水，搅拌20min，甲苯萃取，水洗萃取液，干燥、脱溶、减压蒸馏，收集226～255℃/399.9～633Pa馏分211.5g，含量95.4%，收率63.4%。
制备方法二
对乙氧基苯乙腈在氢氧化钾、水、溴化三甲基苄铵存在下与碘甲烷反应，生成物经水解，然后用氢化铝锂还原，最后在氢化钠和乙腈存在下，与间苯氧基氯苄反应，合成醚菊酯。
制备方法三
叔丁基乙酰苯酯的制备对叔丁基酚（0.67mol)与醋酐（0.8mol)作用，于140℃回流反应4h，脱去副产乙酸和未反应的醋酐，得棕黄色液体，收率95%，含量91.2%。
[4-(2-氯-1，1-二甲基乙基）苯基]乙酸酯的制备将上步产物100g(含量91.2%)与四氯化碳200mL混合物，加热至60℃。加2g偶氮二异丁腈，同时通氯，加流，于1h内通入氯气15g。分析，脱溶得棕红色液体107g，再减压蒸馏，得产品45g，收率89%，含量93.2%。
1-氯-2-（4-乙氧基苯基）-2-甲基丙烷的制备将上步产物100g（含量94%、0.415mol)、硫酸二乙酯160g (1.04mol)、片状氢氧化钾85g（含量82%、1.245mol)混合，搅拌，加热至30℃滴加20%苄基三乙基氯化铵24g（0.0208mol)，约10min加完，滴毕升温至40℃，剧烈搅拌反应6h。冷却，加水100mL，搅拌使固体溶解，分层，有机层用水洗涤，减压脱尽低沸物，得黄色液体产物88.5g，含量89.6%，收率89.9%。
醚菊酯的合成将上步产物50g (含量90%、0.21mol)、间苯氧基苯甲醇51.4g(含量98%、0.252mol)、片状氢氧化钾21.5g(含量82%、0.315mol)、二甲基亚砜250mL混合后，在氮气保护下加热至120℃保温10h，减压脱溶，于残液中加入100mL水、100mL苯，搅拌分层，苯层水洗，减压脱苯，得棕黑色黏稠液体94g，高真空蒸馏得醚菊酯49.4g，含量85.6%，收率53.5%。

贮存方法

库房通风低温干燥0-6°C

毒理学数据

口服- 大鼠 LD50: 42800 毫克 / 公斤; 口服- 小鼠 LD50: 107000 毫克/ 公斤
狗>5000mg/kg,LD50 > 1072mg /kg ,雌性>2140mg/kg;雄性小鼠急性经皮LD50 > 1072mg/kg,

计算化学数据

1、 疏水参数计算参考值（XlogP）：7
2、 氢键供体数量：0
3、 氢键受体数量：3
4、 可旋转化学键数量：9
5、 互变异构体数量：
6、 拓扑分子极性表面积（TPSA）：27.7
7、 重原子数量：28
8、 表面电荷：0
9、 复杂度：422
10、同位素原子数量：0
11、确定原子立构中心数量：0
12、不确定原子立构中心数量：0
13、确定化学键立构中心数量：0
14、不确定化学键立构中心数量：0
15、共价键单元数量：1