水合联氨
物理性质
性状:无色透明发烟的液体,有强碱性,独特臭味。
密度(g/mL,20/4oC):1.032
相对蒸汽密度(g/mL,空气=1):>1
熔点(oC):-40
沸点(oC,常压):119.4
沸点(oC,5.2kPa):47
折射率(20oC):1.4284
黏度(mPa·s,25oC):1.5
生成热(KJ/mol):-242.71
蒸气压(kPa,25oC):0.67
闪点(oC):72.8
凝固点(oC):-51.7
溶解性:与水、乙醇任意混溶,不溶于乙醚、氯仿。
作用与用途
.避免接触氧化物,氧,金属粉末,有机材料,工作人员应作好全面防护,皮肤和眼睛接触肼之后,应直接用大量清水冲洗,并请医生检查治疗。工作区域必须充分通风,并经常使用适当的仪器检测生产区域环境中的肼浓度。
能与水、醇任意混合,不溶于三氯甲烷和醚。具有强碱性与还原性,是一种强还原剂。与氧化剂接触,会自燃自爆。具有强腐蚀性、渗透性。在空气中能吸收二氧化碳。有毒。折光能力很强液体。在空气中发烟,相当难流动,有特异的不像氨的臭味。可与水、酒精混溶,不能与醚、氯仿混溶。
性质与稳定性
水合肼为强还原剂,是医药、农药、染料、发泡剂、显像剂、抗氧剂的原料;大量用作大型锅炉水的脱氧剂;还用于制造高纯度金属、合成纤维、稀有元素的分离。此外,还用来制造火箭料和炸药等。也用作分析试剂。用作发泡剂的肼衍生物大部分是偶氮二甲酰胺(AC),还有甲苯磺酸肼等。用作医药的衍生物,肼量较多的是异烟肼、芬基氨硫脲和苯磺酰氨硫脲,还有抗精神病药1-异烟酰基-2-异丙肼、抗癌药醛基肼衍生物、抗感染药5-硝基呋喃甲叉肼衍生物、抗生素唑啉头孢菌素、利尿降压药肼苯哒嗪、抗肿瘤药甲基苯肼等。用作农药的肼衍生物有植物生长调节剂马来酰肼衍生物、杀鼠剂二鼠剂硝基苯肼、杀虫钉菌剂吡唑衍生物与5-硝基呋喃氨硫脲,除草剂氨基三唑等。在日本,肼的用途分配中1/3以上是作锅炉水的去氧剂,发泡剂用的肝(包括水合肼和硫酸肼)约占30%,用于蒙胧药占10%。是制造异菸肼、长效磺胺等的主要原料,也是制造高纯度金属、合成纤维、染料、AC发泡剂和有机合成的中间原料。可用作高压锅炉水的除氧剂。
合成方法
1.尿素法将次氯酸钠与氢氧化钠按一定比例混合配成溶液,边搅拌边加入尿素与少量高锰酸钾的混合液,直接通蒸汽加热到103~104℃进行氧化反应,反应液中含肼量20g/L,经蒸馏分馏、真空浓缩制得40%水合肼,再经烧碱脱水、减压蒸馏,制得80%水合肼。
2.氨法以氨水及次氯酸钠为原料。氨水中加入0.1%骨胶,以抑制肼的过度分解。将次氯酸钠按氨与次氯酸钠摩尔比值为(50~60)∶1,迅速加入氨水中,在强烈搅拌下在常压或高压下进行氧化反应,先生成氯胺,后继续反应生成肼。反应液经蒸馏回收氨,再经真空蒸馏除去氯化钠及氢氧化钠,蒸发气体冷凝为低浓度肼,再经分馏制得不同浓度水合肼。

3.水合肼的热蒸气与空气接触时能引起爆炸,因此,包括蒸馏水合肼在内的一切实验,均应在氮气流中进行。水合肼的蒸气对眼睛、皮肤、呼吸道有刺激作用,应在通风橱中进行。将100g硫酸合肼和等质量的KOH粉末放入蒸馏烧瓶中,加入5mL水,在通氮气的情况下进行蒸馏。必经强热使反应完全。所得水合肼中含有水分,可将它分馏。纯的水合肼在117~119℃馏出。先头馏分可制成硫酸肼再利用。
贮存方法
应贮存在阴凉、通风、干燥的库房中,库温在40℃以下。
.本品采取内衬塑料袋,外用铁桶的方式进行包装。
毒理学数据
1、急性毒性:半数致死量(兔,静脉)25mg/kg ,有剧毒,强烈侵蚀皮肤及阻害体内的酶。急性中毒时,可损害中枢神经系统,多数情况下能致死。在体内主要影响碳水化合物和脂肪的新陈代谢功能。具有溶血性质。其蒸气能侵蚀黏膜,并导致头昏;刺激眼睛,使眼红肿、化脓。损害肝脏,使血糖降低、血液缺水,并引起贫血。空气中肼的最高容许浓度0.1mg/m3。
2、吸入蒸气对上呼吸道、鼻有刺激性。接触皮肤过敏、具有腐蚀性,能引起烧伤,可能致癌。大鼠经口LD50为129mg/kg。
生态学数据
对水是极其危害的,若无政府许可,勿将材料排入周围环境。
计算化学数据
1、 疏水参数计算参考值(XlogP):
2、 氢键供体数量:3
3、 氢键受体数量:3
4、 可旋转化学键数量:0
5、 互变异构体数量:
6、 拓扑分子极性表面积(TPSA):53
7、 重原子数量:3
8、 表面电荷:0
9、 复杂度:0
10、 同位素原子数量:0
11、 确定原子立构中心数量:0
12、 不确定原子立构中心数量:0
13、 确定化学键立构中心数量:0
14、 不确定化学键立构中心数量:0
15、 共价键单元数量:2
安全信息
危险运输编码: UN 2030 8/PG 2
危险品标志: 有毒危害环境
安全标识:S45 S53 S60 S61
危险标识:R10 R34 R43 R45 R23/24/25 R50/53 R51/53
分子结构数据
分子性质数据:
1、 摩尔折射率:89.44
2、 摩尔体积(m3/mol):319.2
3、 等张比容(90.2K):837.2
4、 表面张力(3.0 dyne/cm):47.3
5、 极化率(0.5 10