醋酸铑(Ⅱ)二聚体

作用与用途

以二聚体形式存在。绿色结晶，温度低于240℃时稳定。加热至更高温度着火分解。可溶于水，其二水化物为蓝绿色晶体。可溶于甲醇、乙醇，其与二分子甲醇生成的络合物为蓝绿色固体，难溶于甲苯。与二分子二乙胺生成的络合物，为深红色晶体，与四氢噻吩、吡啶、二甲亚砜、4-氰基吡啶均能生成络合物。此外，还能溶于四氢呋喃、硝基甲烷等多种极性溶剂。

性质与稳定性

用作均相催化剂。

合成方法

制法1 5g三水三氯化铑和10g三水醋酸钠溶在100mL冰醋酸和100mL绝对乙醇中，在氮气保护下回流1h，溶液由红色变成绿色，并析出绿色晶体，冷至室温，滤集固体。用约600mL甲醇溶解此晶体，过滤，滤液浓缩至约400mL，在冰箱中冷冻过夜，得到暗绿色醋酸铑（Ⅱ）二聚体与甲醇的加合物、将加合物于45℃在真空中加热20h以除去甲醇，得到醋酸铑（Ⅱ）二聚体晶体3.2g。
制法2 10g氢氧化铑（Ⅲ）［Rh(OH) ₃·H₂O］悬浮于400mL冰醋酸中，经18h回流使之溶解，得到深翡翠绿色溶液，将溶液移入蒸发皿中，水浴加热蒸去大部分醋酸，残留物在100℃加热1h以除去痕量乙酸。将残留物放在索氏提取器中，用丙酮萃取，至萃取液由蓝绿色变为无色，迅速用玻璃过滤器过滤，滤液用水浴蒸发至原体积的1/3。冷冻18h，析出暗绿色结晶，滤出晶体，用少量丙酮洗涤，在110℃干燥滤出的丙酮加合物。醋酸铑丙酮加合物[Rh₃2(CH₃COO) ₄·(CH₃C(O)CH₃)₂]在室温时易失去丙酮，得到醋酸铑二聚体，收量6.2g。