己唑醇
物理性质
性状:白色或者金白色结晶性粉末或者粉末。
密度(g/mL,25/4℃):1.29
熔点(oC):111
油水(辛醇/水)分配系数的对数值:3.9
溶解性:几乎不溶于水,与甲醇,丙酮混溶。
作用与用途
远离氧化物,光,热。
性质与稳定性
该品属唑类杀菌剂,是留醇脱甲基化抑制剂,对真菌尤其是担子菌和子囊菌引起的病害有广谱性的保护和治疗作用。
贮存方法
存放在密封容器内,并放在阴凉,干燥处。储存的地方必须远离氧化剂,避光保存。
毒理学数据
1、急性毒性: 大鼠(口服)LD50:2,189 mg/kg
大鼠(皮上)LD50:>2mg/kg
鸭(口服)LD50:>4 mg/kg
由于食盐的LD50是3,000 mg/kg,BPA的急性毒性程度与食盐同。
生态学数据
通常对水是不危害的,若无政府许可,勿将材料排入周围环境。
分子结构数据
1、 摩尔折射率:82.43
2、 摩尔体积(m3/mol):241.6
3、 等张比容(90.2K):629.6
4、 表面张力(dyne/cm):46.1
5、 介电常数:
6、 偶极距(10
7、 极化率:32.67
计算化学数据
1、 疏水参数计算参考值(XlogP):3.7
2、 氢键供体数量:1
3、 氢键受体数量:3
4、 可旋转化学键数量:6
5、 拓扑分子极性表面积(TPSA):50.9
6、 重原子数量:20
7、 表面电荷:0
8、 复杂度:308
9、 同位素原子数量:0
10、 确定原子立构中心数量:0
11、 不确定原子立构中心数量:0
12、 确定化学键立构中心数量:0
13、 不确定化学键立构中心数量:0
14、 共价键单元数量:1
安全信息
危险运输编码: UN3077 9/PG 3
危险品标志: 有害危害环境
安全标识:S2 S24 S37 S61
危险标识:R22 R43 R51/53
合成方法
异丁烯在工业上几乎都是由炼厂气和裂解C4馏分中获得。炼厂气中异丁烯的含量一般为5%-12%,裂解C4,馏分中一般为20%-30%。少数情况下用氧化铬-氧化铝催化剂由异丁烷催化氢而制得。以丙烯和异丁烷为原料用共氧化法生产环氧丙烷时,异丁烯是其联产物。工艺流程:
(1)C4馏分分离法 该法有硫酸吸收法和盐酸吸收法。
1、硫酸吸收法 该法是利用异丁烯对硫酸的吸收速度比正丁烯类大150-300倍的原理,从C4馏分选择性地吸收异丁烯后,将硫酸层加热再生异丁烯。采用的硫酸含量为45%-65%(质量),原料采用不含丁二烯的C4馏分。
先将含约25%异丁烯的C4烃与50%的硫酸以(0.9-1.0):1的比例,在每小时1-1.2平方立米进料量下进入反应器,该反应器I,II,III的压力分别为0.35MPa,0.31MPa,0.26MPa,温度分别为36℃,25℃,15℃。在三段出口气中的异丁烯含量为1%以下,生成的酸性叔丁基硫酸酯,再用水稀释后,在较低温度下分解,于塔底获得50%的硫酸循环使用,塔顶气体经处理后可得99%以上异丁烯和85%以上叔丁醇。
异丁烯和叔丁醇之比随操作条件不同而异,但是由于此法腐蚀严重,难以长周期运转,因此,设备、材料的防腐蚀工作,便成为50%硫酸法萃取分离丁二烯工艺的关键。
用50%硫酸与65%的硫酸比较,前者不需要进行酸的稀释和浓缩,简化工艺过程,节省了热量,同时可以处理含高浓度丁二烯(35%)和C4馏分,回收的异丁烯浓度也较高,可达99%以上。
消耗定额(t/t):C4馏分(异丁烯16%)4.4,工业硫酸(50%)4.7。
2、盐酸吸收法 此法主要是在金属氯化物(如ZnCL2,SbCl3,BiCl3,SnCl2,HgCl2)催化剂存在下,分为四步进行分离:在室温下,C4馏分与含有催化剂的盐酸溶液接触,异丁烯即在催化剂溶液中生成叔丁醇;含高叔丁醇的溶液加热水解;在85-120℃下使异丁烯再生;经净化得纯度为99.9%以上的异丁烯。
(2)离子交换法 采用离子交换树脂分离C4馏分中的异丁烯,其工艺过程分为无离子水制备、水合、脱水、精馏四部分。在反应温度80℃、压力1.77-1.96MPa、C4:水=1:(1-2)的条件下,每体积树脂每小时通过1体积C4和水的混合物,C4中的异丁烯和水在树脂下反应生成叔丁醇和其他组分。水合单程转化率为45%-55%。水合的叔丁醇经二元共沸蒸馏至70%以后,用相同树脂作催化剂,在温度95-105℃、压力0.29-0.39MPa条件下,使其脱水为异丁烯,单程转化率为84%-92%,再经精馏提纯即得99.9%以上的异丁烯。此法避免了硫酸的严重腐蚀,但其萃取液中异丁烯含量较高(达2%-3%),影响其收率。
(3)甲基叔丁基醚法 在高温下甲基叔丁基醚与酸酸性催化剂接触分解成异丁烯和甲醇。分解反应条件随催化剂不同而有所变化,一般是温度150-300℃,压力0.1-0.98MPa,液体体积时空速度为1-5h-1。
(4)异丁烷脱氢法 以异丁烷为原料,经催化脱氢制异丁烯有美国UOP公司的Olegex的技术。
该公司采用pt/Al2O2催化剂及与连续化重整相同的移动床反应-再生双器反应系统;反应温度620-650℃压力0.2-0.25MPa;在此工艺条件下,异丁烷脱氢单程化率为40%-45%(质量),异丁烯的产率为89%(质量),氢气产率为2.5%-3%。在严格控制原料杂质的条件下,催化剂寿命可达2.5年。
5.以工业异丁烯为原料(异丁烯99%),经干燥脱水、精馏提纯即可。
6.(1).液相脱水〔l]
在1升三颈烧瓶上安装温度计、回流冷凝器和滴液漏斗,回
流冷凝器顶端借弯玻璃管连接一支向下的水汽冷凝器,后者再接在冰浴中的抽滤瓶上,抽滤瓶的侧管连接0℃的冷阱。在三颈瓶中放入222克叔丁醇和15毫升浓硫唆。煮沸,直到气体放出停止。得82%的粗产物。如果用更多的硫酸,产量会降低;如果太少则脱水作用要长时间才能完成,将粗产品经过分馏柱以15:1的回流比蒸馏,收集中间馏分。
(2).气相脱水
将叔丁醇以75克/小时的速率通过长50厘米,直径2厘米,填充6一8目氧化铝的玻璃管,保持温度375-425℃。得100%纯度的异丁烯。