三氯化氧钼(Ⅴ)

作用与用途

熔点296±1℃。三氯一氧化钼熔化时生成一种黑色的熔体，当它凝结时形成黑色的针晶。在22℃的磁矩为1.62μB。石蜡油糊的红外吸收光谱在氯化钠区仅在1007（强）cm^-1处显有一个吸收峰MoOCl₃能被大气中水分迅速地水解而溶于水生成一种棕色溶液。甲醇和丙酮都是能同它发生反应的溶剂。三氯一氧化钼不溶于不含羟基的有机溶剂如氯仿、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、乙醚和苯中。MoOCl₃ 的苯悬浮液同2,4-戊二酮(乙酰丙酮)反应生成能溶于苯的乙酰丙酮合物MoCl(C₅H₇O₂)₂。二甲基亚砜和吡啶同MoOCl₃作用分别生成MoOCl₃·2(CH₃)₂SO和MoCl₃·2C₅H₅N。

合成方法

制备2MoOCl₄+C₆H₅Cl→2MoOCl₃+C₆H₄Cl₂+HCl
三氯一氧化钼通过氧化钼(Ⅵ)或二氯二氧化钼同氯化钼(Ⅴ)在一起加热来制备。四氯一氧化钼是后一反应的副产物。它也可通过液态二氧化硫同氯化钼(Ⅴ)在封闭管中的反应来制备，并又能通过四氯一氧化钼在一氮气流中的热分解反应来制备。在下述操作手续中它是用回流的氯苯对四氯一氧化钼进行还原作用来制备的。
操作手续在下面所有的操作中，整个反应过程必须始终保持通入纯净的氮气，所有的玻璃器皿都必须用火焰烘干或在烘箱中干燥过，并用氮气吹扫以除去痕量的潮气，氯氧化钼的转移是在手套箱中进行的，手套箱的露点应在-55至-60℃之间。
在一只带磨砂玻璃接口的500mL三颈圆底烧瓶上安装两只活塞阀门和一套机械搅拌装置（由一只精密磨砂玻璃搅拌轴承和一根带有聚四氟乙烯桨叶的搅拌轴杆组成）。所有磨砂玻璃接口都涂以硅酮油高真空润滑脂。
在一个手套箱中，将40.0g（0.158mol）纯净的、刚刚研细的四氯一氧化钼(熔点100～101℃)放入反应烧瓶中。将用无水硫酸钙干燥过的氯苯过滤并蒸馏到一只加料漏斗中。把这只漏斗装到反应烧瓶上，并加入160Ml(177.6g，1.58mol)氯苯。在烧瓶上安装一支回流冷凝管、把反应混合物放在油浴上加热至138～143℃，并猛烈搅拌和回流3.5h。在回流终了期间，放出HCl的速度变得十分缓慢。在冷却的反应混合物中含有微细的棕色粉末，将此混合物通过一支中等孔隙度的熔结玻璃砂芯过滤管过滤。通过磨砂玻璃接口用一段短的聚氯乙烯管子将反应烧瓶和过滤管连接起来完成过滤手续。过滤管则连向一只500mL两颈圆底烧瓶，烧瓶上有一个阀门同一台真空泵相连接。在摇荡下把反应烧瓶抬高将产品转移到过滤管中，并打开过滤瓶的阀门进行真空抽滤。向反应烧瓶中加入干燥的氯苯作为洗液以便将固体产物完全转移到过滤管中（在这个操作过程中要把反应烧瓶上通向外界的阀门保持关闭，以便烧瓶和过滤系统与空气和潮气隔绝）。然后将关闭的过滤管连接到一只干燥的烧瓶上，在烧瓶上安装一只阀门与油泵相连，对系统抽空以除去过剩的氯苯。为了除去残存的氯苯，在手套箱中将产物装在一只烧杯中，并放于一个真空干燥器中。用油泵抽空干燥器直到冷冻捕集器（干冰三氯乙烯冻膏）中不再有凝聚物聚集时为止。
棕色粉末的产量为32.32g或为理论产率的93.7%。