氯化磷(V)
物理性质
性状:白色或淡黄色正方晶系晶体。
密度(g/mL,20℃):4.65
熔点(oC):179-181
沸点(oC,常压):160
蒸气压(kPa,20oC):0.02hPa
溶解性:溶于二硫化碳、四氯化碳。在水中反应强烈。
作用与用途
1.162℃升华,并有部分分解。气态密度4.65g/L(296℃)。在300℃时全部分解成氯气和三氯化磷。溶于二硫化碳、四氯化碳。在水中分解,在潮湿空气中水解而成磷酸和氯化氢,发生白烟和特殊的刺激性臭味,强烈刺激眼睛。加压时熔点为148℃,在160℃时升华,能溶于二硫化碳和苯甲酰氯中。
2.有腐蚀性,能引起灼伤,对眼睛、皮肤及呼吸系统有刺激性。
3.与湿气反应放出盐酸和磷酸,对呼吸道、皮肤和眼睛都有伤害性,操作时应在通风橱中进行。该试剂应该放置在干燥防腐蚀的地方储存,实验室应该放在玻璃瓶中并用聚乙烯塑料袋包好。
性质与稳定性
在有机合成中用作氯化剂,催化剂。是生产医药、染料、化学纤维的原料,也是生产氯化磷腈、磷酰氯的原料。
合成方法
1.氯化法
将液氯汽化,通入氯气干燥塔脱水而成干燥的氯气,把干燥的氯气通入反应器中与三氯化磷液体进行氯化反应,氯气需一直通至由溶液经糊状再转变成完全干燥的结晶产品为止,即得五氯化磷成品。其
PCI3+C12→PCI5
可通入二氧化碳气体将残余氯气排出,再加以回收。
2.反应装置是一只磨口的三颈圆底烧瓶,中间安装有滴液漏斗,两边各安装进气管和出气管。从氯气钢瓶中放出的氯气经过安全瓶和盛有浓硫酸的洗气瓶(也作计泡器用)进入烧瓶中,出气管口应连上干燥管。向烧瓶中通入氯气,使全部仪器充满氯气后,从滴液漏斗将三氯化磷滴入,滴加速度应稍快,约每分钟一滴(否则滴管口上会被生成的五氯化磷堵住)。边通氯气边滴加三氯化磷,三氯化磷加完后再继续通氯气5min。静置半小时,使反应完全。产品装入磨口玻璃瓶中。
贮存方法
常温密闭避光,通风干燥处
毒理学数据
毒理学数据:
1、急性毒性:大鼠经口LD50:660mg/kg;
大鼠吸入LD50:250 mg/kg;
生态学数据
通常对水体是稍微有害的,不要将未稀释或大量产品接触地下水,水道或污水系统,未经政府许可勿将材料排入周围环境。
计算化学数据
计算化学数据:
1、 疏水参数计算参考值(XlogP):3.9
2、 氢键供体数量:0
3、 氢键受体数量:0
4、 可旋转化学键数量:0
5、 拓扑分子极性表面积(TPSA):0
6、 重原子数量:6
7、 表面电荷:0
8、 复杂度:37.1
9、 同位素原子数量:0
10、 确定原子立构中心数量:0
11、 不确定原子立构中心数量:0
12、 确定化学键立构中心数量:0
13、 不确定化学键立构中心数量:0
14、 共价键单元数量:1
安全信息
危险运输编码: UN1806 8/PG 2
危险品标志: 极毒
安全标识:S26 S45 S36/S37/S39
危险标识:R14 R22 R26 R34 R48/20
分子结构数据
1、 摩尔折射率:32.462、 摩尔体积(m3/mol):122.0
3、 等张比容(90.2K):285.7
4、 表面张力(dyne/cm):30.1
5、 介电常数:
6、 偶极距(10-24cm3):
7、 极化率:12.87