环氧乙烷
物理性质
性状:室温常压下为无色可燃性气体,具有芳香气味,低于12℃冷凝为流动性液体。
沸点(oC,101.3kPa):10.4
沸点(oC,6.67kPa):-44
沸点(oC):13.2(99.4kpa)
熔点(oC):-111
相对密度(g/mL,20/4oC):0.8671
相对密度(g/mL,20/20oC):0.8711
相对蒸汽密度(g/mL,空气=1):1.52
折射率(n7D) :1.3597
黏度(mPa·s,0oC):0.31
黏度(mPa·s,10oC):0.28
闪点(oC,开杯):-20
燃点(oC):447
蒸发热(KJ/kg):569.87
燃烧热(KJ/kg,25oC,101.3kPa):1264
生成热(KJ/kg,蒸气):71.13
生成热(KJ/kg,液体):97.49
熔化热(KJ/kg):5.17
比热容(KJ/(kg·K),25oC):1.96
临界温度(oC):195.8
临界压力(MPa):7.19
热导率(W/(m·K),蒸气,25oC):0.1239×10-3
体膨胀系数(K-1,20oC):0.00147
体膨胀系数(K-1,55oC):0.00161
蒸气压(kPa,20oC):149.32
爆炸下限(%,V/V):3.6
爆炸上限(%,V/V):78
油水(辛醇/水)分配系数的对数值:-0.30
溶解性:能与水、乙醇、乙醚及许多其他有机化合物以任何比例混溶。
常温折射率(n20):1.35797
相对密度(20℃,4℃):0.882810
临界密度(g·cm-3):0.231
临界体积(cm3·mol-1):142
临界压缩因子:0.262
偏心因子:0.198
溶度参数(J·cm-3)0.5:21.624
van der Waals面积(cm2·mol-1):3.300×109
van der Waals体积(cm3·mol-1):24.160
气相标准燃烧热(焓)(kJ·mol-1):-1306.04
气相标准声称热(焓)( kJ·mol-1) :-52.63
气相标准熵(J·mol-1·K-1) :242.99
气相标准生成自由能( kJ·mol-1):-13.2
气相标准热熔(J·mol-1·K-1):47.86
液相标准燃烧热(焓)(kJ·mol-1):-1281.10
液相标准声称热(焓)( kJ·mol-1):-77.57
液相标准熵(J·mol-1·K-1) :153.80
液相标准生成自由能( kJ·mol-1):-11.59
液相标准热熔(J·mol-1·K-1):89.90
作用与用途
1.常温常压下稳定,环氧乙烷液体无色透明,有乙醚气味,易燃。环氧乙烷液体本身又是一种良好的有机溶剂。环氧乙烷易爆炸,当空气中含有3%~80%环氧乙烷时,则形成爆炸性混合气体,遇明火时发生燃烧或爆炸。若将环氧乙烷液体和水以1:22以上比例相混合,则不再有易燃(爆)性。环氧乙烷与镁、银及其化合物相接触时可形成乙炔,也可发生爆炸。为了安全使用环氧乙烷,可用淬火剂进行稀释。
2.环氧乙烷可以发生聚合,但一般情况下聚合作用是缓慢的,且主要是在液体状态时发生聚合。在聚合过程中释放一些能量。这种聚合作用可因某些催化剂的存在而加速。环氧乙烷的聚合物可为黄色油状物或树胶样固体。易溶于水和有机溶剂,能还原硝酸银。化学性质活泼、易发生开环反应,能与许多化合物进行加成反应,与水反应生成乙二醇,与醇类反应生成乙二醇单醚,与苯酚反应生成苯氧基乙醇,与无机酸如硝酸反应生成乙二醇二硝酸酯。环氧乙烷能发生聚合反应生成聚乙二醇。
3..环氧乙烷在体内形成甲醛、乙二醇和乙二酸。对中枢神经系统起麻醉作用,并刺激黏膜,毒害细胞原浆。小鼠吸入LC501.5mg/L,大鼠吸入LC502.63mg/L.。人体吸入高浓度蒸气后,即呈麻醉症状,引起恶心、呕吐。中毒后应立即撤离现场,进行吸氧、人工呼吸等抢救处理。皮肤污染者,用大量清水或3%硼酸溶液冲洗15分钟以上,保暖并送医院诊治。
4.高度易燃,蒸气具有爆炸性,可能是致癌物质,操作在通风橱中进行
5. 存在于烟气中。高浓度时会引起肺水肿。
性质与稳定性
1.用作有机化工原料及溶剂主要用于生产乙二醇、乙醇胺及非离子表面活性剂。
2.环氧乙烷有杀菌作用,对金属不腐蚀,无残留气味,因此可用材料的气体杀菌剂。通常采用环氧乙烷-二氧化碳(两者之比为90:10)或环氧乙烷-二氯二氟甲烷的混合物,主要用于医院和精密仪器的消毒。环氧乙烷用熏蒸剂常用于粮食、食物的保藏。例如,干蛋粉的贮藏中常因受细菌的作用而分解,用环氧乙烷熏蒸处理,可防止变质,而蛋粉的化学成分,包括氨基酸等都不受影响。
3.环氧乙烷易与酸作用,因此可作为抗酸剂添加于某些物质中,从而降低这些物质的酸度或者使用其长期不产生酸性。例如,在生产氯化丁基橡胶时,异丁烯与异戊二烯共聚物的溶液在氯化前如果加入环氧乙烷,则成品即可完全不用碱洗和水洗。
4.环氧乙烷自动分解时能产生世大能量,可以作为火箭和喷气推进器的动力,一般是采用硝基甲烷和环氧乙烷的混合物(60:40~95:5)。这种混合燃料燃烧性能好,凝固点低,性质比较稳定,不易引爆。
5.环氧乙烷作为乙烯工业衍生物仅次于聚乙烯,为第二位的重要产品。其重要性主要是以其为原料生产的系列产品。由环氧乙烷衍生的下游产品的种类远比各种乙烯衍生物多。
6.主要用于制造其他各种溶剂(如溶纤剂等),稀释剂,非离子型表面活性剂,合成洗涤剂、抗冻剂、消毒剂、增韧剂和增塑剂等。与纤维素发生羟乙基化可合成得水溶性树脂(其环氧乙烷含量约75%)。还可用作熏蒸剂、涂料增稠剂、乳化剂、胶黏剂和纸张上浆剂等。
合成方法
(1)氯醇法
贮存方法
1.密封干燥保存,通风处,避免光,高温。远离火种,不宜长期贮存。不得与氧化剂、酸类共贮。严禁明火,加强通风及安全防护。需采用专用钢瓶或受压容器包装并低温贮存。
2.设备应密封,防止跑、冒、滴、漏。加强通风设施。操作人员应穿戴防护用具。高浓度环境中更应戴活性炭口罩或压缩空气、压缩厌氧呼吸面具。装置附近应备有水龙头及淋浴设备。空气中最高容许浓度0.001g/m3。
本品为易燃、易爆、有毒物品,采用专用钢瓶或设备应密封,防止跑、冒、滴、漏。加强通风设施。操作人员应穿戴防护用具。高浓度环境中更应戴活性炭口罩或压缩空气、压缩厌氧呼吸面具。装置附近应备有水龙头及淋浴设备。空气中最高容许浓度0.001g/m3。
毒理学数据
1、急性毒性:大白鼠口服:LD50:300mg/Kg;几内亚猪 口服 LD50:300mg/Kg;人 吸入 环氧乙烷含量100~200mg/L的空气,死亡。
2、慢性毒性:几内亚猪 吸入 7hr/天,每周5天,连续几个月,耐药量为10mg/Kg左右;小白鼠和大白鼠 同样条件下,耐药量为50mg/Kg。
3、眼刺激性:兔 18mg/6hr 中度。
4、环氧乙烷的毒性为乙二醇的27倍,与氨的毒性相仿。在体内形成甲醛、乙二醇和乙二酸,对中枢神经系统起麻醉作用,对粘膜有刺激作用,对细胞原浆有毒害作用。
5、液体对眼睛会造成严重伤害,其蒸气对眼、鼻和咽喉有刺激性,对神经系统产生抑制作用。工作场所最高容许浓度5mg/m3。人吸入180mg/m3出现有害症状,450mg/m时60分钟会产生严重中毒。
生态学数据
该物质对环境有危害,应注意对大气的污染。工作环境下,环氧乙烷的容许浓度应低于1mg/L空气。
分子结构数据
1、 摩尔折射率:10.82
2、 摩尔体积(m3/mol):44.2
3、 等张比容(90.2K):104.7
4、 表面张力(dyne/cm):31.2
5、 介电常数:无可用
6、 偶极距(10-24cm3):无可用
7、 极化率:4.29
计算化学数据
1、 疏水参数计算参考值(XlogP):-0.1
2、 氢键供体数量:0
3、 氢键受体数量:1
4、 可旋转化学键数量:0
5、 互变异构体数量:
6、 拓扑分子极性表面积(TPSA):12.5
7、 重原子数量:3
8、 表面电荷:0
9、 复杂度:10.3
10、 同位素原子数量:0
11、 确定原子立构中心数量:0
12、 不确定原子立构中心数量:0
13、 确定化学键立构中心数量:0
14、 不确定化学键立构中心数量:0
15、 共价键单元数量:1
安全信息
危险运输编码: UN1040 2.1
危险品标志: 很易燃有毒
安全标识:S16 S23 S45 S53 S24/25 S36/S37 S1
危险标识:R11 R12 R23 R45 R46 R23/24/25 R36/37/38 R39/23/24/25 R21 R1