苯基次甲基三苯基膦烷

物理性质

性状：白色粉末，多与氨基钠形成混合物。

作用与用途

该试剂具有强烈的吸湿性，对空气和湿气敏感，遇水或暴露于空气中会迅速失效，因此常现制现用。若隔绝空气和湿气，磷叶立德溶液可保存较长时间。
苯基次甲基三苯基膦烷常作为Wittig试剂，主要用来将醛转化为烯烃^[2~5]。
醛到烯烃的转换 在室温下，苯基次甲基三苯基膦烷和醛很容易转化为烯烃。醛可以含有多种其它官能团，如羟基、醚、酯、卤素和端炔 (不与Wittig试剂反应)。因此，Wittig反应广泛用在烯烃 (包括天然产物)的合成中。在反应中，不稳定的磷叶立德常生成(Z)-构型的烯烃，而稳定的磷叶立德则生成(E)-构型的烯烃；但是，如果使用苄基三苯基膦烷 (中等稳定性的磷叶立德)，则难以生成构型单一的烯烃，且实验条件的改变也对生成烯烃的构型具有明显的影响。
研究者们很早以前就开始研究磷叶立德参与的Wittig反应机理，发现多种因素，如离子效应、电子效应和溶剂效应，都对Wittig反应有程度不一的影响，现在已能够阐明这些机理，并且能解释Wittig反应中的选择性问题。
苯基次甲基三苯基膦烷与烷基醛的反应比较少见，它与芳香醛反应所生成烯烃的构型选择性比较差 (式1，表1)，但是如果磷叶立德中磷所带取代基改变，则反应产物的构型也会相应的改变。
表1 苯基次甲基三苯基膦烷合成芳香烯烃

合成方法

在碱性条件下，氯化苄基三苯基脱去HCl可制备该试剂。该磷叶立德可在多种溶剂和碱作用下制备，也可在质子性溶剂中以醇盐作碱或相转移反应而制得。其中，氯化苄基三苯基鏻可在绝对无水乙醇或三氯甲烷/石油醚中重结晶而纯化。

贮存方法

密封储存，储存于阴凉、干燥的库房。

性质与稳定性

该试剂具有强烈的吸湿性，对空气和湿气敏感，遇水或暴露于空气中会迅速失效，因此常现制现用。若隔绝空气和湿气，磷叶立德溶液可保存较长时间。