硫酸
物理性质
性状:无色透明的油状液体。无味。
密度(g/mL,25/4℃,98%):1.8342
熔点(oC,98%):10.46
熔点(oC,95.05%):-16.5
熔点(oC,90.65%):-25
沸点(oC,101.3kPa,98%):210~338
沸点(oC,101.3kPa,95%):297
沸点(oC,101.3kPa,90.6%):259
折射率(94.11%):1.42879
折射率(60.98%):1.40998
黏度(mPa·s,25oC,98.3%):20.2
比热容(KJ/(kg·K),16~20oC,100%):1.39
蒸发热(KJ/(kg/mol),326oC):50.16
生成热(KJ/mol,SO2·O·H2O):224.00
生成热(KJ/mol,SO3·H2O):89.26
生成热(KJ/mol,H2SO4·H2O):40.83
压缩系数(18.2~22oC,63%,8.1MPa):0.0000242
压缩系数(18.2~22oC,91.7%,8.1MPa):0.0000250
电导率(S/m,18oC,30%):0.7388
电导率(S/m,18oC,85%):0.098
电导率(S/m,18oC,90%):0.1102
电导率(S/m,18oC,99.4%):0.0085
溶解性:能溶于水,乙醇任意比例互溶。
凝固点(oC,98%):0.1
凝固点(oC,93%):-35.05
作用与用途
1.暴露在空气中迅速吸收水分,也能夺取有机物如糖、木等中的水分子而碳化。冷却时能凝成结晶,此结晶在10.37℃熔化。但液态硫酸易形成过冷液体。纯硫酸在290℃沸腾,98.3%的硫酸为恒沸物,沸点为330℃。浓硫酸有强烈的吸水性,是良好的干燥剂。
2.与水混溶。浓硫酸对一些无机和有机化合物都有一定的溶解能力,虽然可作某些反应的溶剂使用,但是长时间在高温处于稳定状态的化合物很少。例如己烷、庚烷、辛烷等在室温下与硫酸不反应,但加热到硫酸的沸点附近则可发生磺化反应。乙烯被硫酸吸收后生成乙烯硫酸酯。丙烯更易被硫酸吸收生成丙烯硫酸酯及其他各种化合物。硫酸吸收乙炔后生成磺酸酯。浓硫酸可以溶解聚酰胺,例如具有下列结构的聚酰胺可以溶解在浓度为80%~100%的硫酸中,特别是在95%以上的硫酸中,室温下稳定,性能良好。甚至含6%~7%SO3的发烟硫酸也常用作这类聚合物的溶剂。
3.化学性质:硫酸加热到290℃时开始分解,放出三氧化硫。317℃形成共沸混合物,转变成组成为98.54%的水溶液。浓硫酸与水混合时产生大量的热。浓硫酸对多种化合物都有脱水作用。例如蔗糖、纸等都因脱水而游离出碳。乙醇与浓硫酸一起加热时脱水变成乙烯。一般有机化合物除发生脱水作用外,还可发生加成反应、氧化反应和磺化反应等。与金属反应时,因硫酸的浓度、反应温度、金属种类的不同,可以生成H2、H2S、SO2、S以及金属硫化物等。硫酸与金属氧化物生成硫酸盐。冷的浓硫酸与铁、铝不作用。苯与浓硫酸煮沸20~30分钟生成苯磺酸。醇类一般发生酯化反应,烯丙醇与60%硫酸作用生成烯丙醇硫酸酯。
4.硫酸可以与水以任何比例混合并放出大量的热量,混合时,只能将酸缓慢倒入水中,切不可把水往酸里加,以防止酸液表面局部过热引起酸液喷溅。硫酸是无机强酸,腐蚀性强,几乎能溶解所有的金属。硫酸具有较强的吸水性和氧化性,能使棉布、纸张、木材等脱水炭化,或使有机物磺化、硫酸化,接触皮肤会引起严重的灼烧。
性质与稳定性
1.为分析和实验室广泛使用的试剂。钡、锶和铅的沉淀物,有机物分析及合成中吸收水分,磺化作用,缩合作用与硝酸混合用于硝化作用。MOS级适用于电子工业半导体集成电路生产之用。
2.可用作硬水的软化剂、离子交换再生剂、pH值调节剂、氧化剂和洗涤剂等。还可用于化肥、农药、染料、颜料、塑料、化纤、炸药以及各种硫酸盐的制造。在石油的炼制、有色金属的冶炼、钢铁的酸洗处理、制革过程以及炼焦业、轻纺业、国防军工都有广泛的应用。强酸性清洗腐蚀剂。在集成电路制造工艺中主要用于硅片清洗。
3.硫酸在合成药物、合成染料、炸药、石油炼制、金属冶炼、合成洗涤剂、机械、农药、化肥等方面都有着广泛的应用。除作为强的无机酸使用外,还用作脱水剂、氧化剂、助硝化剂、酸洗剂、磺化剂和催化剂等。此外硫酸还可用作高熔点聚酰胺的溶剂,用于纺丝原液的制造。
4.用作强酸性清洗腐蚀剂,可与双氧水配合使用。
5.用作酸、加工助剂。用于含醇饮料、干酪等。用于由淀粉水解制葡萄糖。或调节水解条件,以制造含25%以上糊精的淀粉糖浆。用2%~4%的硫酸溶液去除柑橘内的果皮以制造柑橘罐头。精炼食用油时使用浓硫酸(添加约1%)于15~20℃搅拌,使油脂中的有机物脱水炭化后,经水洗除去。啤酒生产中防止CO2的损失。
6.石油精制、电镀、制革等。
合成方法
1.目前国内生产蓄电池硫酸有吹出法、蒸馏法。国外有从硫酸厂发烟硫酸获取纯净三氧化硫,通人特制的蒸馏水配制的浓度为98%吸收硫酸循环吸收塔,可制得高质量蓄电池硫酸。
吹出法将具有一定压力的干净空气直接通人工业硫酸中,将溶解在硫酸中的二氧化硫吹出来,直至合格为止。
蒸馏法将工业硫酸加热蒸发,使液体硫酸变成硫酸蒸气,通过冷凝器把硫酸蒸气冷凝,制得蓄电池硫酸成品。
硫酸的提纯法:在工业浓硫酸中加入约1%(质量分数)的铬酸酐,澄清后转入耐高温玻璃制的蒸馏瓶中,蒸馏瓶包上石棉,以粗玻璃管为冷凝器。在负压下进行蒸馏,可蒸出80%~85%。向蒸出的酸中缓慢地通入H2S气体16h,并静置二天后再重新蒸馏,去掉开头和最后10%的馏分即可获取纯度较高的硫酸。浓硫酸具有很强的腐蚀性,操作时应采取适当的防护措施。另外从发烟硫酸中蒸出三氧化硫,并使之与蒸馏水反应也可以制得试剂级的硫酸。
2.(1)精馏法 以工业硫酸为原料,经精馏,冷凝、分离、超净过滤除去杂质,得无色透明的BV1级硫酸。
(2)蒸馏法 以工业硫酸为原料,通过蒸馏法纯化原料,冷凝分离除去杂质,并经微孔滤膜过滤除去尘埃颗粒,制得无色透明的MOS级和低尘高纯级硫酸。
3.由硫、硫化铁矿、石油精制处理物,以接触法制取。用作食品添加剂时,限用此法。
4.工业上生产硫酸都以接触法为主,其主要分为三个阶段:焙烧黄铁矿或硫燃烧制得SO2;在 V 2O5 催化下将SO2 氧化为SO3;用 9 8 . 3% 的浓H2SO4吸收SO3 得发烟硫酸,加稀酸调整含量为9 8%,即得产品。
5.(1)硫磺法 由硫磺制取二氧化硫气体,再将二氧化硫催化氧化,生成三氧化硫,最后将三氧化硫与水接触制取硫酸。
(2)硫铁矿法 硫化铁矿为原料,经焙烧得到二氧化硫,经净化,氧化成三氧化硫,用稀硫酸吸收得到成品。
贮存方法
1.应贮存在阴凉、通风、干燥库房内。避免日晒,远离热源和火种。
2.故应防潮密封贮存。可用铁或铝制容器贮存。
毒理学数据
1、急性毒性:LD50:2140 mg/kg(大鼠经口) LC50:510mg/m3,2小时(大鼠吸入);320mg/m3,2小时(小鼠吸入)
2、硫酸有极强的腐蚀性和吸水性,能严重烧伤人体,故接触或使用硫酸时,工作人员必须做好防护。含量低于76%的硫酸与金属反应时会放出氢气。
3、稀释硫酸时,只能将浓硫酸逐渐加入到水中,切不可将水加入浓硫酸中以免发生危险。吸入高浓度硫酸酸雾能引起上呼吸道刺激症状,严重者发生喉头水肿,支气管炎,细支气管肺炎和肺水肿等。皮肤接触浓硫酸引起严重灼伤。溅入眼内引起结膜炎、水肿,角膜浑浊以至穿孔。口服浓硫酸1mL即可致死。TJ 36-79规定车间空气中最高容许浓度为2mg/m3。
生态学数据
其它有害作用:该物质对环境有危害,应特别注意对水体和土壤的污染
分子结构数据
1、 摩尔折射率:13.92
2、 摩尔体积(m3/mol):44.5
3、 等张比容(90.2K):148.8
4、 表面张力(dyne/cm):124.1
5、 极化率(10-24cm3):5.52
安全信息
危险运输编码: UN 1830 8/PG 2
危险品标志: 腐蚀
安全标识:S26 S30 S45
危险标识:R35
计算化学数据
1、 疏水参数计算参考值(XlogP):-3.1
2、 氢键供体数量:6
3、 氢键受体数量:6
4、 可旋转化学键数量:5
5、 互变异构体数量:
6、 拓扑分子极性表面积(TPSA):121
7、 重原子数量:12
8、 表面电荷:0
9、 复杂度:105
10、同位素原子数量:0
11、确定原子立构中心数量:4
12、不确定原子立构中心数量:0
13、确定化学键立构中心数量:0
14、不确定化学键立构中心数量:0
15、共价键单元数量:1