聚乙烯醇
物理性质
性状:白色或米黄色粉末
密度(g/mL,20℃): 1.26
熔点(oC):200
折射率:1.51
闪点(oC): 200
自燃点或引燃温度(oC):79
溶解性:易溶于水,不溶于石油溶剂。
作用与用途
1.常温常压下稳定
避免热,明火,高温,有吸湿性。受热不熔化,约在150℃发生失水分解,色泽变黄。
2.能耐酸、碱、油脂和润滑剂的侵蚀。
性质与稳定性
1. 由醋酸乙烯酯经皂化而成主要用于纺织行业经纱浆料、织物整理剂、维尼纶纤维原料;建筑装潢行业107胶、内外墙涂料、粘合剂;化工行业用作聚合乳化剂、分散剂及聚乙烯醇缩甲醛、缩乙醛、缩丁醛树脂;造纸行业用作纸品粘合剂;农业方面用于土壤改良剂、农药粘附增效剂和聚乙烯醇薄膜;还可用于日用化妆品及高频淬火剂等方面。
2. 用途极为广泛。除用作氯乙烯聚合的分散剂及保护胶体外,用量(对单体)>0.008%。也可用于制造聚乙烯醇缩醛和维纶纤维等。还可加工成临时保护用的薄膜,以及用作金属、橡胶、皮革、等的胶黏剂,装订用的胶料,织物的上浆剂等。
3.用作粘合剂、织物和纸张上浆剂、乳化剂,还用于制药工业和分析测试。
4.具有乳化作用、黏合性、成膜性、增稠性和污垢抗再沉淀性,在合成洗涤剂中作抗再沉积剂,纺织工业用作上浆剂,化学工业用作分散剂,在化妆品中用作乳化稳定剂配制冷霜、刮脸膏、洗衣膏、面部化妆品等。
合成方法
(1)聚醋酸乙烯酯的制备工业上采用本体、溶液、悬浮、乳液4种聚合方法制取聚醋酸乙烯酯。由于溶液聚合的反应温度容易控制,聚合物支链少,聚合后所得的聚醋酸乙烯酯甲醇溶液可直接进行醇解而制备聚乙烯醇。因此,溶液聚合法制备聚醋酸乙烯酯在合成纤维工业中被广泛应用。
醋酸乙烯酯连续式溶液聚合的工艺如下:投料前先用氮气对聚合系统进行置换,使氧含量在1%以下。将引发剂偶氮二异丁腈溶解于甲醇中配成(1.3±0.5)%的甲醇溶液。再将精制的醋酸乙烯酯、甲醇及引发剂甲醇溶液等混合物料送入预热器,使物料预热到59℃以上以除去溶解氧。经预热的物料进入第一级反应釜,反应温度60~65℃,物料连续加入,平均停留时间2~3h,聚合率20%左右。然后进入第二级反应釜继续聚合,物料在第二级反应釜平均停留时间约3h,聚合率达50%~60%。反应结束后用甲醇蒸汽吹出未反应的单体,脱单体后的聚醋酸乙烯酯用甲醇稀释成浓度为20%~22%的溶液,送往醇解工序。
(2)聚醋酸乙烯酯的醇解上述制得的聚醋酸乙烯酯甲醇溶液连续进入双螺杆醇解机,同时加入一定比例(摩尔比,聚醋酸乙烯酯与氢氧化钠之比为1∶0.12)的碱甲醇溶液,醇解温度为45~50℃。生成的聚乙烯醇因不溶于甲醇而以海绵状沉析出来,经螺杆挤压机挤出皂化废液,海绵状的聚乙烯醇经多次水洗,然后在80℃下进行真空干燥和热定型处理即得成品。
(3).首先由溶液聚合法制备聚醋酸乙烯酯,然后将制得的聚醋酸乙烯酯在甲醇、乙醇或乙醇和乙酸甲酯混合液中用碱金属或无酸作催化剂,水解迅速。进行醇解得到聚乙烯醇。
(4)制法 将过滤好的6%KOH-C2H5OH的溶液温度控制在20~25℃,在搅拌下缓慢加入26%的聚乙酸乙烯酯溶液,控制滴加速度,以防止结块冻胶,加料完毕后,维持20~25℃2h,然后冷却至室温,过滤,所得白色 浅黄色固体,用少量70%的乙醇洗涤数次,滤干后,于真空下 50~60℃ 烘 干,即 得成品。
5.生产聚乙烯醇的工艺路线按原料分为乙烯法和乙炔法两类。国际上生产PVA的工艺路线以乙烯法占主导地位,其数量为总生产能力的72%。其工艺流程包括:乙烯的获得及醋酸乙烯合成、精馏、聚合、聚醋酸乙烯(PVAc)醇解、醋酸和甲醇回收五个工序。
乙炔合成法依其原料的来源不同可分为电石乙炔合成法和天然气裂解乙炔合成法。电石乙炔合成法,最早实现工业化生产。由于此种工艺路线产品能耗高、质量低、成本高,生产过程产生的杂质污染环境亦较为严重,缺乏市场竞争力,属逐渐淘汰工艺。在天然气、煤和电力丰富的地区,天然气乙炔直接合成法仍具有生命力。
醋酸乙烯聚合 聚合反应式如下:

醋酸乙烯经预热后,与溶剂甲醇及引发剂偶氮二异丁腈混合,送入两台串联聚合釜,在66~68℃及常压下进行聚合。聚合4~6H后,有约2/3的醋酸乙烯聚合为聚醋酸乙烯。聚合反应产生的热量可借甲醇的蒸发带走,甲醇蒸气经冷凝后又返回聚合釜中。聚合液送单体吹出塔,用甲醇蒸气将其中未聚合的醋酸乙烯吹出。由单体吹出塔吹出的醋酸乙烯及甲醇经分离精馏,回收循环使用。聚合液以甲醇调节到聚醋酸乙烯含量为33%的甲醇溶液送醇解工段进行醇解。
聚醋酸乙烯醇解

聚醋酸乙烯与氢氧化钠甲醇溶液按聚醋酸乙烯∶甲醇∶氢氧化钠∶水为1∶2∶0.01∶0.002的比例同时加入高速混合器经充分混合后,进入皮带式醇解机,在50℃温度下进行醇解,皮带以1.1~1.2m/min的速度移动,约4min醇解结束,得到固化聚乙烯醇。经粉碎、压榨、干燥脱除溶剂后得到成品聚乙烯醇。
醋酸甲酯回收

挤压脱出的液体中含有大量的醋酸甲酯和甲醇。先在共沸蒸馏塔中,蒸出醋酸甲酯和甲醇的共沸物,塔底为甲醇水溶液。醋酸甲酯与甲醇共沸物进入水萃取分离塔与水混合,塔顶分离出醋酸甲酯,塔底为甲醇水溶液。醋酸甲酯在水解器中经离子交换树脂催化水解,得到醋酸和甲醇的混合物。混合物送至水解液蒸馏塔,将甲醇和未水解的醋酸甲酯蒸出,进入水萃取分离塔。水解液蒸馏塔底为稀醋酸,送至稀醋酸浓缩塔中脱去水分后即得醋酸。共沸蒸馏塔及水萃取分离塔底得到的甲醇水溶液,在甲醇蒸馏塔中蒸出甲醇可重复使用。
贮存方法
1.常温密闭,避光,通风干燥处
2.储存于阴凉、通风的库房内。远离火种、热源。应与氧化剂分开存放,切忌混储。
3.配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有合适的材料收容泄漏物。
毒理学数据
急性毒性:
小鼠经口LC50:14270 mg/kg,
大鼠经口LD50:23854 mg/kg
豚鼠经口LD50:18750mg/kg
主要的刺激影响:
在皮肤上面:可能引起发炎
在眼睛上面:可能引起发炎
生态学数据
通常对水是稍微危害的,不要让未稀释或大量的产品接触地下水,水道和污水系统。若无政府许可,勿将材料排入周围环境
计算化学数据
1、 疏水参数计算参考值(XlogP):0.5
2、 氢键供体数量:1
3、 氢键受体数量:1
4、 可旋转化学键数量:0
5、 互变异构体数量:2
6、 拓扑分子极性表面积(TPSA):20.2
7、 重原子数量:3
8、 表面电荷:0
9、 复杂度:10.3
10、 同位素原子数量:0
11、 确定原子立构中心数量:0
12、 不确定原子立构中心数量:0
13、 确定化学键立构中心数量:0
14、 不确定化学键立构中心数量:0
15、 共价键单元数量:1