乙酸铑(II)二聚物
物理性质
性状:绿色晶体,可溶于水、乙醇、四氢呋喃等极性溶剂中,不溶于乙醚、苯及四氯化碳。溶于水。
熔点(oC):205
溶解性:溶于水,能够溶于大多数极性有机溶剂,例如MeOH、HOAc、MeCN
作用与用途
1.常温常压下稳定
避免的物料:氧化物。2.用水或乙醇重结晶,得该溶剂的加合物Rh2(CH3COO)4·L2,加热此加合物至120℃,即可失去溶剂得二聚醋酸铑。Rh2(CH3COO)4在低于240℃温度下稳定,受热至高温则分解。
X射线晶体分析证明Rh2(CH3COO)4·2H2O为双中心离子结构。
3.对空气比较稳定,但具有吸湿性。
性质与稳定性
均相催化剂,用于烯烃、烯醇醚类的环丙烷化反应。醇类、环氧化物和醚类形成铑络合物后的绝对构型测定。
合成方法
取10g氢氧化铑Rh(OH)3·H2O悬浮于400mL冰醋酸中,经18h回流使其溶解,得深翡翠绿色的溶液,将溶液移入蒸发皿中,在水浴上加热,蒸去大部分醋酸,残液用减压蒸馏装置,在100℃下蒸去残余的醋酸,残留物用索氏(Soxlet)提取器以丙酮萃取,直至萃取液由蓝绿色变成几乎无色,用砂芯漏斗迅速滤出萃取液,并在水浴上蒸发浓缩至原体积的1/3,放入冷冻室18h,即析出暗绿色结晶,滤集晶体,用冰冷的丙酮少量多次地洗涤晶体,此时所得为二聚醋酸铑与丙酮的加合物,Rh2(CH3COO)4(CH3COCH3)2于室温或于110℃下加热,可使丙酮失去,得6.2g产物,产率62%。
贮存方法
密封保存。建议储存在阴凉干燥处
毒理学数据
急性毒性:大鼠腹腔LD10:115 mg/kg
生态学数据
通常对水是不危害的,若无政府许可,勿将材料排入周围环境。
计算化学数据
1、疏水参数计算参考值(XlogP):
2、氢键供体数量:.0
3、氢键受体数量:8
4、可旋转化学键数量:0
5、互变异构体数量:
6、拓扑分子极性表面积(TPSA):161
7、重原子数量:18
8、表面电荷:0
9、复杂度:25.5
10、同位素原子数量:0
11、确定原子立构中心数量:0
12、不确定原子立构中心数量:0
13、确定化学键立构中心数量:0
14、不确定化学键立构中心数量:0
15、共价键单元数量:6